[工学]第8章_现代物理实验方法在有机化学中的应用.pptVIP

第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 第一节　电磁波谱的一般概念 v=c/λ V——频率、H2、赫（单位时间内通过的波数） λ——波长nm纳米，1nm=10-9m c——速度　　3×1010cm/s 频率也可用波数表示：300nm波长的光的波数为33333cm-1 分子吸收光谱图：只有光子的能量恰好等于两个能级之间的能量差时才能被吸收，通过仪器记录。 第二节　紫外和可见吸收光谱 一、紫外光谱的产生 3、R，K，B，E吸收带 （1）R带： n→?*, 入270nm，К100 。 如：-C=O, -NO2, -CHO （2）K带： ?→?*， К10 000。 共轭分子的特征吸收。 （3）B带：苯的?→?*，入=230-270nm（中心入254nm）， К=204 是分解的特征吸收带。 （4）E带：芳香族化合物的特征吸收带。 三、UV与有机物分子结构的关系 近紫外区：200-400nm ?→?* ，n→?* 共轭结构的分子　　　　　　　　 四、紫外光谱在有机化学中的应用 1、确定有机物分子是否共轭体系 2、检验有机溶剂中的杂质 如UV270－290nm处无吸收，则无CH3CHO的存在 3、推定代合物的共轭体系 （1） 210－250nm有强吸收（K带）：含有两个双键共轭。 （2）在250－300nm附近有强吸收的K带：可能具有3－5个不饱和共轭系统。 （3）在260－300nm有中强吸收，也有B带：可能有苯环。 （4）在250－300nm有强吸收带（R带）：可能含有跃迁的基因。 （5）在200－800nm没有吸收带：不含共轭链烯。 五、紫外光谱的测定 1、样品溶液测定，样品量需要0.1-100mg。 参比空白溶液测定。 2、测定范围200nm-400nm 第三节 红外光谱（Infrared Spectroscopy）（IR） 红外光谱（IR）——是一种吸收光谱，通常是指有机物质的分子在4000－400cm－1红外线的照射下，选择性地吸收其中某些频率后，用红外光谱仪记录所形成的吸收谱带。 根据红外吸收光谱特征，可以判断有机物分子中含有那些官能团等结构信息。 基因频率随着成继原子质量的增大向低波数方向移动。 C-H, σ=2870-3300cm-1 C-O, σ=1250-1500cm-1 C=O, σ=1850-1650cm-1 C=C, σ=1680 -1600cm-1 C-C, σ=1000cm-1 三、红外光谱的识谱法 1、IR吸收谱带的三个重要特征 （1）谱带位置 （2）谱带的形状 （3）谱带的相对强度 分子含有极性转强的基因，将产生强的吸收带，如：C=0 -C-0-C- 吸收都很强 2、IR特征吸收谱带区、指纹区及相关峰 （1）特征谱带区：用于鉴定官能团的存在 （2）指纹区：（1333－667cm-1) （3）相关峰：每种红外活性振动都相应地产生一个吸收峰，把这些相互依存而又相互可以保证的吸收峰叫相关峰。 如苯环有五个相关峰。 3、红外光谱解析 先特征峰 ， 后一般峰　 先强峰，后次强峰 再中强峰、弱峰 注意峰形——宽、尖、单峰或双峰 相关峰——佐证 不饱和度的计算方法：? 第四节 核磁共振谱 （Nuclear Magnetic Resonances） （1HNMR） 一、基本知识 核磁共振研究的对象是原子核. 凡是自旋量子数不等于零都可发生核磁共振 1、核磁共振现象 凡是原子核的质子数为奇数的，在电射频率辐射诱导下，能级 发生跃迁，发生核磁共振。 3、测定方法 （1）扫场：恒定频率，改变外加磁场H （2）扫频：恒定外加磁场强度H，变频 一般仪器采用扫场的方法。 二、核磁共振氢谱 电子密度大，抵消H0大，吸收峰出现在高场；电子密度小，抵 消小，其峰强度大，吸收峰出现在低场。 影响化学位移的因素： （1）电负性的影响： 电负性增大，吸电子能力增大，去屏蔽效应增大（H外层电子的密度）向低场移动，δ值 变大。 （2） 碳原子上吸电子或基团越多，则δ值越大。 （3）当吸电子基团与质子距离增大时，δ值减小。 （4）各向异性的影响——分子中质子与某一基团在空间的相互关系对质子化学位移的影响，这样效应叫各向异性