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第03章-元素的结合规律

元素结合规律 (3)离子正负电荷的平衡 云母中:2Al3+ ----- 3Mg2+ 钾长石中: Ba2+ +Al3+----K+ + Si4+ 斜长石中: Na+ +Si4+----Ca2+ + Al3+ 磷灰石中:Ce 3+ +Na+----2Ca2+ 或Ce3+ + O2- ---- Ca2+ + F- 元素结合规律 2.物理化学条件:外因 (1)温度和压力 高温有利于类质同象 原因:高温----有效半径趋于一致 低压有利于类质同象 原因:压力与温度的作用相反 元素结合规律 (2)组分的浓度 晶体生长时,熔体或溶液中离子的浓度,即该离子的化学位与晶体-液体平衡有关如: 岩浆中Mg含量的降低,Fe将进入橄榄石 元素结合规律 (3)氧化还原电位 仅影响变价元素,其结果将造成价态和离子半径的变化,如过渡元素等: Fe2+ ---- Fe3+ Mn2+---- Mn4+ Cr 3+ ---- Cr6+ V 3+ ---- V5+ 元素结合规律 (三)类质同象的规律 1.两种元素电价相同,半径较小者优先进入晶格,如: Mg2+(0.78)与Fe2+(0.83) Na+(0.97)与K+(1.33)Rb+(1.45) 元素结合规律 2.两种离子半径相似而电价不同时,较高价的离子优先进入矿物晶格,如: Sc3+ (0.83A) 与Fe2+ (0.83), 前者优先 Li+ (0.78A) 与Mg2+(0.78A),后者优先 元素结合规律 (四)类质同象研究的地球化学意义 1.研究微量元素的集中和分散 例一:Be的集中与分散 Be2+半径0.35A,电负性1.5 Be为两性元素 若[BeO4] 6- ----[SiO4]4- 则分散 元素结合规律 其须具备两个条件: (1)介质为碱性,即熔体富Na和K; (2)有高价阳离子补偿电价 如长石中: [BeO4] 6- + TR3+ -----[SiO4] 4+ +(Na,K)+ 实例: 1.戈氏分类 2.查瓦里茨基分类 3.微量元素地球化学分类 二、元素的地球化学分类 3.微量元素地球化学分类 相容元素:当岩石发生部分熔融或岩浆结晶时,优先进入矿物的微量元素,D1 不相容元素:反之,优先进入熔体相的微量元素,称为不相容元素,D1 强不相容元素:D0.1 弱不相容元素:D=0.1-1 高场强元素:元素的电荷Z与其半径r的比值为场强,Z/r3(有的2),为高场强元素,一般为亲石元素 低场强元素:Z/r3的,为低场强元素,LIFE 相容元素(compatible element):趋于在固相中富集的微量元素。尽管其浓度低,不能形成独立矿物相,但因离子半径、电荷、晶体场等结晶化学性质与构成结晶矿物的主要元素相近,而易于呈类质同像置换形式进入有关矿物相。相容元素的固相/液相分配系数显著大于1。 不相容元素(incompatible element, hygromagmatophile element):趋向于在液相中富集的微量元素。由于其浓度低,不能形成独立矿物相,并且因离子半径、电荷、晶体场等性质与构成结晶矿物的主元素相差很大,而使其不能进入矿物相。它们的固相/液相分配系数近于零。大多数LILE属不相容元素。 高场强元素或离子(High field strength cations,HFS):场强指离子每单位表面的静电荷强度,常以离子电荷与离子半径的比值,即离子势表示。指那些形成小的高电荷离子的元素,包括REE、Sc、Y、Th、U、Pb、Zr、Hf、Ti、Nb、Ta等。 其离子势2。 低场强元素或离子(Low field strength cations) :形成大半径小电荷的离子的元素 ,离子势2,它们又称为大离子亲石元素—LILE(large ion litho-phile elements),包括 Cs、Rb、K、Ba、Sr、Eu和Pb(二价)。 戈尔德斯密特的微量元素分配定律: 具有等电荷和近似离子半径的离子具有相同的分配系数; 对于等电荷的离子,半径小的离子具有较大的分配系数; 对于大小相近的离子,电荷高的具有较大的分配系数 常量元素:组成物质主要结构和成分的元素,它们常占天然物质总组成的99%以上,并决定了物质的定名和大类划分。 微量元素(trace element, microelement):物质中除了那些构成主要结构格架所必须的元素之外,所有以低浓度存在的化学元素。其浓度一般低于0.1%,在大多数情况下明显低于0.1%而仅达到ppm乃至ppb数量级。 次要元素(minor element):在文献中单独出现时时与微量元素同义;当两者同时出现时,一般指含量为1~5的化学元素。 有关其他元素分类的常用术语 稀有元素(rare element):在低壳中分布

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