第三篇--大气环境化学-第2章--气相大气化学.pptVIP

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2018-02-13 发布于河北
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第三篇--大气环境化学-第2章--气相大气化学

第二章气相大气化学基本要求了解大气光化学反应基本原理，掌握氮氧化物主要气相反应，NO、NO2和O3基本光化学循环、硫氧化物和有机物的主要气相反应。掌握光化学烟雾形成条件和机理，了解平流层O3的生成和损耗的基本反应以及臭氧层破坏的基本原理。第二章气相大气化学大气光化学反应分子或原子吸收光子----激发态分子（不稳定状态）（1）碰撞消耗活化能返回基态；（2）发生离解；? （3）直接与其他物质发生反应；（4）发生荧光，回到基态。大气辉光 O3 + H ? OH*? +O2 OH*? ? OH? + h? 氮氧化物气相反应 NO2+O或O3→NO3 NO3可以和NO反应或光解作用再生成NO2或者再与NO2反应生成N2O5。N2O5与H2O作用形成HNO3。 NO氧化为NO2 NO + O3 ? NO2 + O2 NO可被自由基OH?、CH3O?、CH3O2?和CH3COO2?等氧化 OH? + NO ? HONO CH3O? + NO ? CH3ONO 氮氧化物气相反应 CH3O2? + NO ? CH3O? + NO2 CH3COO2? + NO ? CH3O? + CO + NO2 RO2? + NO ? RO? + NO2 NO2与OH?/O3等反应 OH? + NO2 ? HNO3 O3 + NO2 ? NO3 + O2 氮氧化物气相反应 NO、NO2和O3的基本光化学循环 NO与NO2和紫外线同时存在，NO2光解生成O3 NO2 + h? ? NO + O O + O2 + M ? O3 + M M为大气中的N2、O2或其它第三者分子 O3 + NO ? NO2 + O2 二氧化硫气相反应 1、SO2与氧原子的反应 SO2 + O ? SO3 其中氧原子来源NO2光解 NO2 + h? ? NO + O O原子的另一个反应： NO2 + O2 + M ? O3 + M + NO 2、SO2与自由基反应 SO2 + HO2? ? OH? + SO3 SO2 + CH3O2? ? CH3O? + SO3 SO2 + HO? ? HOSO2 有机物气相反应一次大气污染物中有芳烃、氯化芳烃、烷烃、烯烃、羧酸类等。二次大气有机污染物一般都含有-COOH、-CH2OH、 -CHO、 -CH2ONO、-CH2ONO2、-COONO、-COONO2、 -COOSO2、 -COSO2等基团。大气气溶胶中可能含有约20个碳原子的羧酸类物质以及含约15个碳原子的带硝基的羧酸类物质。有机物气相反应甲烷氧化作用 CH4 + O ? H3C? +HO? H3C? +O2 +M ? H3COO? + M CH4 + HO? ? H3C? +H2O 附加反应 H3COO? + NO ? H3CO? + NO2 H3CO?