[理学]2012酸碱滴定法一.pptVIP

注意： 即使在指示剂的变色范围内，若溶液的PH变化很小，肉眼依然观察不到溶液颜色的变化。 实验表明： 在变色范围内溶液的PH起码改变0.3，即氢离子浓度增大1倍以上或减小至原浓度的1/2以上，肉眼才可以观察出溶液颜色的变化。 当c(HIn)/c(In-)=1时，pH=p(KHIn),此时的pH值称为指示剂的理论变色点。指示剂在变色点时所显示的颜色显酸式型和碱式型等浓度的混合色。 各种指示剂的p(KHIn)值不同。 溶液的pH值在指示剂变色点附近改变时，指示剂的颜色也随之发生变化。如果溶液的pH值由指示剂的变色点，逐渐降低时，指示剂的颜色就逐步向酸式型颜色为主的方向过渡过，反之，则以向碱式型为主的方向变化。 一般说来，如果c(HIn)/c(In-)10，则只能看到的HIn颜色（酸式色）。 当 只能看到碱式色 c(HIn)/c(In-)1/10 ，则只能看到碱式型In-的颜色。 即当 只能看到酸式色 但实际上，大多数指示剂的变色范围内为1.6—1.8pH单位。 例如：甲基橙的pK(HIn)=3.4,那么理论变色范围为pH=2.4—4.4，而实际变色范围是pH=3.1—4.4，这是由于人眼对黄色更为敏感。表 范围内，人们才能觉察到由pH改变所引起的指示剂颜色的变化。 只有在 混合指示剂为什么具有变色敏锐的特点？ 3.2.3混合酸碱指示剂 所得混合指示剂变色范围变窄，变色敏锐 8.2（粉红色） 8.4(紫色) 7.2（黄色） 8.8(紫色) 8.0（黄色） 9.6(紫色) 甲酚红1份 百里酚蓝3份 配制方法二：将一种不随pH变化而改变的惰性染料与一种酸碱指示剂混合。惰性染料只用来做背景色。举例：甲基橙与靛蓝。 配制方法一：两种指示剂按一定浓度比例混合。 在实际工作中，要注意指示剂温度和用量。 （1）温度对指示剂影响： 温度会影响指示剂Ka值。 （2）指示剂用量的影响主要有两方面： 一方面 是由于指示剂本身就是弱酸或弱碱，用量过多会消耗标准溶液，产生滴定误差。 另一方面 指示剂浓度过大，对双色指示剂来说，会因颜色过深使终点颜色不易判断； 对单色指示剂来说，如果过量会改变它们的变色范围。 例如：单色指示剂酚酞，它的酸式无色，碱式红色。设人眼观察红色形式酚酞的最低浓度为a，它应该是固定不动的。今假设指示剂的总浓度为c： 如果c增大了，因为K和a都是定值，所以 c（H+）就会相应地增大，就是说，指示剂会在较低的pH值时变色。 由此可见： 失质子的基准物质是HAc ,HAc失去质子后为Ac-. H2O既得又失,一个H2O失去一个质子后为OH-。 得质子的基准物质是H2O，得质子后为H3O+，一个H2O得一个质子。 根据得失质子数相等这一原则,列质子平衡方程: C0浓度Na2HPO4的质子平衡方程 1、找出参考质子转移的基准物质HPO42-和H2O 2、写出质子转移反应HPO42-既可得又可失,同水一样 对于浓度为c0的一元弱酸HB溶液 这是计算一元弱酸酸度的精确公式 （或 c0Ka≥ 25Kw ; c0(HB)/Ka≥500 ） (1) c0Ka≥ 10-12.61; c0(HB)/Ka≥102.81 10-12.61=2.455×10-13 102.81=645.67 所以： 由水失去质子而得 （或c0Ka≥25Kw ; c0(HB)/Ka500 ） （2）c0Ka≥ 10-12.61; c0(HB)/Ka102.81 （或 c0Ka25Kw; c0/Ka≥ 500 ） （3） c0Ka 10-12.61; c0/Ka≥ 102.81 Ka和初始浓度c0值很小，即酸极弱、浓度极稀，酸的解离不能忽略，水的离解不能忽略，该用精确公式. （4） c0Ka 10-12.61; c0/Ka 102.81 （或 c0Ka 25Kw; c0/Ka 500 (1) c0Ka≥ 10-12.61; c0(HB)/Ka≥102.81 酸度判别近似计算公式 （2）c0Ka≥ 10-12.61; c0(HB)/Ka102.81 （3） c0Ka 10-12.61; c0/Ka≥ 102.81 （4） c0Ka 10-12.61; c0/Ka 102.81 用精确式 另外的酸度判别计算公式 （1） c0Ka≥ 25Kw ; c0(HB)/Ka≥500 （2）c0Ka≥25Kw ; c0(HB)/Ka500 （3) c0Ka25Kw; c0/Ka≥ 500 ） （