[理学]有机化学高教第二版ppt第二章烷烃.pptVIP

② 部分氧化（选择性氧化） 1. 氧化反应 ① 燃烧 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + 891.2 kJ / mol 点燃 CnH·2n+2 + O2 n CO2 + (n-1) H2O + 热能 3n+1 2 点燃 CH3CH2-CH2CH3 + O2 2 CH3COOH + H2O 乙酸钴 5 2 150~225℃ ~5Mpa ~50 % R-CH2-CH2-R/ R-COOH + R/-COOH + 其它酸 MnO2 107~110℃ 高级脂肪酸 R—R/ R-OH + R/-OH 催化剂 2. 裂化反应 烷烃在高温下分子中的C-C 键与C-H 键间易发生断裂而生成分子量较小的烷烃与烯烃，这称为烷烃的裂化。这个反应在石油化工生产中极为重要。 裂化反应 热裂化——指在500~700℃高温、加压下进行。 催化裂化——在400~500 ℃常压催化下进行。 CH3-CH=CH2 + H2 CH2=CH2 + CH4 CH3—CH—CH2 H H 460℃ CH3-CH2-CH2-CH3 CH2=CH2 + CH3-CH3 CH3-CH=CH2 + CH4 CH3-CH2-CH=CH2 + H2 500℃ 3. 卤代反应 烷烃分子中的氢原子被卤素所取代的反应称为卤代反应。 烷烃与卤素在室温和黑暗中并不发生反应，但在强烈日光照射下，则发生猛烈反应。 在漫射光、加热或某些催化剂作用下，能够进行可以控制的卤代反应。 CH4 + 2 Cl2 4 HCl ↑ + C 强日光 一氯甲烷 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl hν 或250℃ 二氯甲烷 CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl hν 或250℃ 三氯甲烷 CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl hν 或250℃ 四氯化碳 CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl hν 或250℃ 其它烷烃的卤代 碳链较长的烷烃进行氯化时，可以取代不同的氢原子得到不同的氯化烃。 丙烷 1-氯丙烷 2-氯丙烷 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3-CH-CH3 Cl hν 25℃ 43 % 57 % 氯代叔丁烷 氯代异丁烷 CH3-C-H + Cl2 CH3-C-Cl + CH3-C-H CH3 CH3 hν 25℃ CH3 CH3 CH3 CH2Cl 异丁烷 36 % 64 % 伯氢 叔氢 = 36 / 1 64 / 9 1 5 ≈ 仲氢 伯氢 = 57 / 2 43 / 6 1 4 ≈ 在室温下，叔、仲、伯氢原子被氯原子夺取的相对速率为5 : 4 : 1。 反应活性：3° ＞ 2° ＞ 1° H H H 卤素对烷烃进行卤代的相对活性：F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 在溴代反应中，烷烃分子中的各种H 的活性次序也是3° ＞ 2° ＞ 1° ，但是它们的反应活性相差很大。 H H H 烷烃的溴代反应的选择性比氯代要好。 反应活性： 3° : 2° : 1° = 1600 : 82 : 1 H H H 丙烷 CH3-CH2-CH3 + Br2 CH3CH2CH2Br + CH3-CH-CH3 Br hν 127℃ 3 % 97 % CH3-C-H + Br2 CH3-C-Br + CH3-C-H CH3 CH3 hν 127℃ CH3 CH3 CH3 CH2Br 异丁烷 99 % 微量 反应物转变为产物所经过的途径或过程叫做反应历程或反应机理。 反应机理是在综合实验事实后提出的理论假说。如果一个假说能完满地解释观察到的实验事实和新发现的现象，同时根据这个假说所作的推断被实验所证实，它与其它有关反应的机理又没有矛盾，这个假说则称为反应机理。 §2-5 卤代反应历程 通过反应历程可以