[理学]第二章唐.pptVIP

环己烷的六个成环碳原子不共平面，C－C－C键角为109.5°，是无张力环。 环己烷有椅型和船型两种极限构象： 椅型 船型 四、环己烷的构象 1、 环己烷的椅式构象 (1) 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法 锯架式 纽曼式 1. 有6个a (axial) 键，有6个e (equatorial)键。 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm） 3. 有构象转换异构体 。（K=104-105/秒） (2) 环己烷椅式构象的特点 4. 环中相邻两个碳原子均为邻交叉。 环己烷由一种椅型构象翻转为另一种椅型构象时，原来的a键都变为e键，原来的e键都变为a键。 （1） 环己烷船式 (Boat form) 构象的画法 2、环己烷的船式构象 锯架式 纽曼式 1、2、4、5四个碳原子在同一平面内，3、6碳原子在这一 平面的上方。 1、2和4、5之间有两个正丁烷似的全重叠, 1、6，5、6，2、3，3、4之间有四个正丁烷似的邻位交叉。 (2) 环己烷船式构象的特点: 3、环己烷的扭船式构象 在扭船式构象中，所有的扭转角都是30o。 4、环己烷的半椅式构象 三个全重叠 三个邻交叉 四个全重叠 两个邻交叉 半椅式构象是用分子力学计算过渡态的几何形象时提出的。 椅型构象和船型构象可以互相转变。船型环己烷比椅型能量高30kJ·mol-1，常温下平衡体系主要以稳定的椅型构象存在。 船型分子中存在扭转张力和氢原子之间的非键张力 （１）一取代环己烷的构象 （95%) (5%) CH3与 C2-C3键、C5-C6键为对交叉 CH3与 C2-C3键、C5-C6键为邻交叉 ５、取代环己烷的构象 CH3与C3-H、C5-H有相互排斥力，这称为1,3-二直立键作用。每个H与CH3的1,3-二直立键作用相当于1个邻交叉。 （２）二取代环己烷的构象 1,2-二甲基环己烷的平面表示法 1,2-二甲基环己烷 若环上连有不同的取代基，一般是体积大的取代基优先处于e键。 3）十氢合萘的构象 萘 十氢合萘（暜通名） 　 naphthalene Decahydronaphthalene （1）反十氢合萘平面表示法构象表示 A B A B B A B A 一 对 构 象 转 换 体 （1）顺十氢合萘平面表示法与构象表示 两个规则： 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象。 带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位。 Hassel规则 Barton规则 第一节 分类、构造异构和碳原子的级 一、分类 单环烷烃（CnH2n+2 ） 桥环烷烃（环间共用两个或两个以上碳） 螺环烷烃（环间共用一个碳） 集合环烷烃 环烷烃 链烷烃（烷烃： CnH2n+2 ） 直链烷烃 支链烷烃 烷烃 只含碳和氢两种元素的化合物称碳氢化合物（hydrocarbon），简称烃。 第 二 章 烷烃和环烷烃 二、构造异构 分子中原子互相连接的方式和次序称构造。 我们把分子式相同，构造不同的异构体称为构造异构体。在烷烃中随着分子中碳原子数的增加，异构体的数目增加很快。 三、碳原子的级（伯、仲、叔和季碳原子） 1o = 伯碳 2o = 仲碳 3o = 叔碳 4o = 季碳 第二节 烷烃的命名 一、普通命名法 通常把烷烃泛称“某烷”，某是指烷烃中碳原子的数目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示，自十一起用汉字数字表示。 CH4叫甲烷，CH3CH3叫乙烷， CH3CH2CH3叫丙烷； C15H32叫十五烷。 为了区别异构体，用“正”、“异”和“新”来表示。 异戊烷 新戊烷 正戊烷 普通命名法简单方便。但只能使用于结构比较简单的烷烃。 二、系统命名法 在系统命名法中，对于支链烷烃，把它看作直链烷烃的烷基取代基衍生物。 1892年曾在瑞士的日内瓦召开了一个国际化学会议。在会上对有机化合物规定了一个系统的命名原则，国际命名法(IUPAC系统)。系统命名法就是根据日内瓦命名法结合我国的文字特点而制订出来的。 常见的烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子剩下的基团叫做烷基（－R）。 （一）含支链烷烃的系统命名法 1、选取主链 从烷烃的构造式中，选择一个含碳原子数最多的碳链作为主链，写出相当于这个主链的直链烷烃的名称。 CH3 — CH — CH2 — CH2— CH2 — CH3 ∣