[工学]新版热力学第一定律1.ppt

物理化学BI—第一章 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学基本概念 体系与环境 体系特点 a)是宏观体系； b)体系要占有空间； c)体系是多种多样的，可以是气液固及多个相的体系。 环境特点 a) 体系与环境之间有确定的界面； b)这种界面可以是真实的，也可以是虚构的； c)体系与环境的划分不是固定不变的 。 体系分类 体系分类 体系分类 Question 体系的性质 体系的状态 体系的状态 体系的状态函数 状态函数的特点 状态函数的特点 状态函数的特点 状态函数的特性可描述为： 异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 “设计途径法”或称“绕道法” 热力学方法的特点和局限性 状态函数的特点 全微分量的判断方法 状态方程 热力学平衡态 热力学平衡态 热力学过程 常见的过程 常见的过程 ④绝热过程（adiabatic process) 体系与环境之间不发生热的传递。 对那些变化极快的过程，如爆炸，快速燃烧，体系与环境来不及发生热交换，那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 ⑤相变过程：体系聚集状态发生变化 ⑥化学变化过程：化学反应 说明 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * DU = Q+W 1.1 热力学基本概念 1.2 可逆过程 1.8 热力学第一定律对化学反应的应用---热化学 1.3 热力学第一定律 1.4 两种过程的热 Qp、QV 1.6 关于相变的初步讨论 1.7 热力学第一定律对理想气体的应用 1.5 简单变温过程热的计算 1.1.1 体系与环境 1.1.2 体系的性质、状态及状态函数 1.1.3 热力学平衡态 1.1.4 热力学过程 1.1.5 热力学能、热和功 体系（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： （1）敞开体系（open system） 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 例： 细胞膜通道： 2003 Nobel 奖 体系 环境 体系分类 细胞（cell） 交换 和 离子 离子的通道。 交换水的通道， 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： （2）封闭体系（closed system） 体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类： （3）孤立体系（isolated system） 体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。 环境 + 体系 新体系 孤立体系 孤立体系 Answer 性质：热力学体系是大量分子、原子、离子等微观粒子组成的宏观集合体。这个集合体所表现出来的集体行为，如p、V、T、U、H、S、A、G等叫热力学体系的宏观性质(或简称热力学性质)。 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度性质（intensive properties） 它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 状态：如体系中物质的数量，化学成分，温度，压力，物态都确定，就称该体系处在一定的状态，也可以说状态是体系的物理性质和化学性质的综合表现。 所有性质确定，状态确定； 状态一定，所有性质均有确定的值。 要描述体系状态，是否需列出所有性质？ 独立变量数f：描述体系状态时最少需要指定的独立的宏观性质的个数。 对于一定量组成不变的均相体系，体系的独立变量数为2。 例：T=273K，P=101.3kPa的1molO2。 Gibbs相律：f=K-Ф+2 状态函数（state function） ：描述体系状态的宏观物理量都叫状态函数或叫状态性质，例如温度，压力，体积，质量，密度，浓度等等都是体系的状态函数。宏观可测性质用来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。 体系的状态与宏观性质之间具有单值对应关系，因此热力学将体系的宏观性质又称为体系的状态函数。 （1）定态下有定值； a.单值；b.与历史无关，与未来无关。 （2）当体系的状态变化时，状态函数的改变量只决定于体系的始态和终态，而与变化的过程或途径无关。 Question 经过一个循环过程： 设