[工学]第二章 饱和烃.pptVIP

对位交叉式 (反叠式) 部分重叠式 (反错式) 邻位交叉式(顺错式) 全重叠式(顺叠式) 正丁烷沿C2和C3之间的σ键键轴旋转的四种典型构象： （3）丁烷的极限构象 四种构象稳定性次序： 对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠 沿C1和C2之间的σ键键轴旋转又如何呢？ 丁烷C2-C3键旋转引起的各构象的能量变化 能量愈高的构象愈不稳定 ⑴ 构象有无数个，以极限构象表示； ⑵ 由于σ电子的排斥力，不同构象的稳定性不同； ⑶ 随旋转键上连接基的复杂，一般有四种极限构象，稳定性 顺序为：对位交叉＞邻位交叉＞部分重叠＞全重叠； ⑷ 室温时无法分离出单一构象，分子处于构象迅速转化的 动态平衡体系（以最稳定构象为主）； ⑸ 直链烷烃以锯出齿状为稳定构象（交叉式）； ⑹ 构象异构属于立体异构。 关于构象的说明: 影响构象稳定性的因素： 1. 扭转张力：C-H键上σ电子之间的排斥力 2. 非键张力(范德华斥力)：非键合原子或基团之间的排斥力 3. 氢键 §2.5 环烷烃的结构、构象及其稳定性 由于C-C单键不能单独旋转而可能产生顺反异构体 1 结 构特点 顺-1,3-二甲基环丁烷 反-1,3-二甲基环丁烷 从环丁烷开始成环C原子均不在同一平面 蝴蝶型(环丁烷) 信封型（环戊烷） 扭曲型（环戊烷） 2 环张力与稳定性 环张力（角张力） ： 环烷烃中SP3 碳原子正常键角应为 109。28’, 若有偏差则引起力图恢复正常键角趋势的分子张力。 ★ 偏差大→环张力大→分子能量高→分子不稳定易开环 环二十二烷 ★ 环己烷及其它大环已经不存在环张力 ★ 环张力：环丙烷＞环丁烷＞环戊烷＞环己烷 环丙烷的结构 键角60℃ 轨道夹角105. 5℃ 弯曲键 俗称‘香蕉键’ 特点：◇ 张力环—角张力极大 ◇ 重叠式构象—扭转张力大 ◇ C－C弯曲键—比一般的 ? 键弱（类似?键） 结果: 能量高、易破环，可发生类似烯烃的(开环)加成反应。 3 环己烷及衍生物的构象 环己烷结构特点 六个成环碳原子不共平面 C－C－C键角均为109.5° 无角张力 两种极限构象— 椅型和船型 可互变 常温下 椅型为主 椅型 船型 环己烷的构象 纽曼投影式 透视式 椅型构象:最稳定构象 1. 角张力为0. 2. 任何两个相邻的C-H键都采取交叉式构象，扭转张力最小. 船型构象:不稳定构象 透视式 纽曼投影式 角张力为0. 相邻C-H键却并非全是交叉式，有重叠式. C-1和C-4上两个向内伸的H（旗杆氢）由于距离较近而相互排斥 ，使分子的能量有所升高. 旗杆氢 a键（竖键、直立键） e键（横键、平伏键） 在环中上下交替排列 椅型构象中的两类C-H 直立键 平伏键 椅型构象 书写技巧 动画 构象的翻转 ● 通过C-C键的扭动,一种椅型翻转为另一种椅型。 ● 原来的a键都变为e键，原来的e键都变为a键。 ●环己烷分子的两种椅型构象是等同化合物。 ●甲基环己烷两种椅型构象是两种不同结构的分子。 甲基连在a键上的构象具有较高的能量,比较不稳定. 平衡体系中e键甲基环己烷占95%,a键的占5%. 两种椅型构象的翻转 动画 环己烷衍生物优势构象的判定 ★ 一取代基在e键上的构象占优势,取代基越大优势越明显。 R=CH3时，95%处于e键 R=(CH3)3时，99.9%处于 e键 ★ 若环上连有不同的取代基，一般是体积大的取代基优先处于e键。 顺-1-甲基-4-叔丁基环丁烷 ★ 多取代的环己烷，一般取代基处于e键最多的构象最稳定。 γ－异构体(高活性) β-异构体(低活性) 顺的含义? 3 3 脂环化合物顺反异构的表达 当环上连有有两个或两个以上取代基时, 产生顺反异构。 构象式表示: 顺-1,4-二甲基环己烷 β-异构体(低活性) γ－异构体(高活性) 结构式表示： 1、沸点bp(boiling point)及熔点mp ( melting point) §2.6 烷烃、环烷烃的物理性质 ● 一般随相对分子量的增加而升高，C≤4气体，C5-C16液体，C≥17固体。 含支链愈多沸点愈低。 分子对称性愈好熔点越高。 环烷烃的沸点、熔点一般高于开链脂肪烃。 例: 正戊烷 异戊烷 新戊烷 环戊烷 mp： -129.8 ℃ -159.9 ℃ -16.8 ℃ - 93℃ bp： 36.1 ℃ 27.9℃ 9.5℃