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* * 第一章、第二章 热力学基础及应用 1. 热力学第一、二定律 第一类永动机不可能 第二类永动机不可能 过程可逆 过程不可逆 物理化学总复习 2. 基本概念 系统、环境及系统分类； 状态函数及其特点； 功、热及热力学能； 焓的定义： 一定量理想气体的 U、H都仅是温度的函数 理想气体： 标准生成热与标准反应热关系： 反应 恒压摩尔热容、恒容摩尔热容： 反应 反应的恒压热效应与恒容热效应的关系： 如反应 若反应的 则 熵函数、亥姆霍兹函数、吉布斯函数定义及判据： 自发过程 可逆过程 恒温、恒容及无其它功， 自发过程 可逆过程 恒温、恒压及无其它功， 自发过程 可逆过程 W、Q、?U、?H、?S 、?A及?G的计算： 3. 基本过程、基本公式 理想气体自由膨胀 理想气体等温可逆过程 理想气体等容可逆过程 （不要求） 理想气体等压可逆过程 （不要求） 理想气体绝热可逆 （不要求） 可逆相变化过程 1. 始态温度为273k，压力为106Pa，体积为10L的He气经下列各种途径膨胀到终态压力为105Pa，请分别求算各途径的Q，W，△U，△H（假设He气为理想气体）。 （1）自由膨胀； （2）等温抗恒外压105Pa膨胀； （3）等温可逆膨胀； （4）绝热可逆膨胀； （5）绝热抗恒外压力105膨胀 4. 例题 2. 298K时，将2mol的N2理想气由0.1 MPa恒温可逆压缩到2MPa，试计算此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G 。如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来状态，问此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G又是多少？ 3. 苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为30?75kJ·mol?1。今将353K、101?325kPa下的1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气（设为理想气体）。求此过程的Q，W，?U，?H，?S和?G； 4. 已知水在100 ℃及标准压力下蒸发焓为2259 J·g-1，求1 mol 100 ℃及标准压力的水变成100 ℃、5×104 Pa的水蒸气这个过程的ΔU，ΔH，ΔS，及ΔG。 5. 试求298.2K及p?下，1mol H2O(l)汽化过程的?H、?S、?G。 已知: Cp, m(H2O, l) = 75 J·K-1·mol-1; Cp, m(H2O, g) = 33 JK-1mol-1; 298.2K时水的蒸气压为3160Pa; 汽化热?vapHm(H2O, 373.2K) = 40.60 kJ.mol-1。 第三章 化学势 偏摩尔量（偏摩尔体积）的意义和计算； 化学势的计算和应用； 拉乌尔定，亨利定律 （表达式、使用条件） 理想溶液，理想稀溶液 稀溶液的依数性 ? 要求掌握： 偏摩尔量 偏摩尔量的集合公式 可能发生过程 平衡（可逆）过程 化学势及化学势判据： 拉乌尔定律 ② 适用条件：稀溶液中的溶剂 ① pA：溶液中溶剂的蒸气分压 pA*：同温(同压)下纯溶剂的蒸气压， pA* (T，p) 理想溶液 亨利定律 kx ≠ pB* （理想）稀溶液：一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律的溶液。 溶剂 溶质 例题： 1. 有一H2O和C2H5OH形成的溶液，H2O的物质的量分数为0.4，C2H5OH的偏摩尔体积为57.5cm3·mol-1，混合物的密度为0.849 g·cm-3。那么此溶液中H2O的偏摩尔体积？ 2.一定温度A和B构成的理想溶液中A的摩尔分数浓度xA=0.5，求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。 已知该温度下纯A的饱和蒸气压 3. 20 ℃时，从一组成为 的大量溶液中取出1mol NH3转移到另一组成为 的大量溶液中， 求此过程的ΔG。 填空或选择：无机化学所学的内容（2-5分） 平衡常数特点（经验平衡常数、标准平衡常数） 影响平衡移动的因素（浓度、气体压力、温度） 第四章 化学平衡 * *