物理化学 第八章 胶体分散系统.pptVIP

第八章 胶 体 分 散 系 统 § 8－1 分散系统的分类及特征 一、分散系统的分类和胶体分散系统： 分散系统是由一个均匀的介质及分散在其中的质点组成,前者叫分散介质,后者叫分散相. 合金 固 珍珠 液 馒头 固溶胶 气 固 泥浆 固 牛奶 液 肥皂水泡沫 液溶胶 气 液 烟 固 雾 气溶胶 液 气 举例 名称 分散相 分散介质 　 　 分散系统中因分散相粒子大小不同,系统常常具有不同的特征,按此可分为以下三类: 胶体分散系——分散粒子大小在1~100nm之间的分散体系 胶体溶液可分为三种类型 （1）溶胶：由若干数量的低分子组成的胶体大小的固体质点分散于液体中。分散相与分散介质互不溶解，二者无亲和力，并存在很大的相界面，为不稳定系统，称为憎液胶体。如金溶胶，碘化银溶胶等。 （2）大分子溶液：分散相质点是一个个大分子，其大小在胶体范围之内。它由大分子物质溶于适当的溶剂中形成，分散相和分散介质之间有亲和力，故称亲液胶体，为稳定的均相系统。 （3）缔合胶体：分散相是水溶性的低分子两亲性化合物，在一定范围内，它可缔合成胶体大小的质点，称为胶束。胶束与溶解的分子呈平衡。比如表面活性剂或染料的溶液。 二、质点的现状与大小 球形胶束 棒状胶束 层状胶束 粒子 管 带 棒 一般来说，分子质量和质点大小只对所有分子或质点大小完全相图的单分散系统才有意义。胶体系统一般都是对分散系统，即系统内质点的大小不完全相同，通常采用求其平均值的方法。 渗透压法——数均分子量 光散射法——重均分子量 超速离心沉降法——Z均分子量 假定有分子量为W的高分子化合物，分子质量分别为M1、M2、…Mi的各组分分子数为n1、n2、…ni。单个分子质量为Mi的i组分质量为： i组分所占的质量分数 它的物质的量分数 则各种平均分子质量的意义如下： 单分散系统： 多分散系统： 某聚合物含有10mol M1＝10kg/mol，80mol M2=50kg/mol和 10mol M3=100kg/mol的大分子，各种平均摩尔质量为： § 8－2 胶体的动力性质 胶体的动力性质主要指胶体质点的扩散、渗透、及离心场中的沉降等运动性质。胶体质点的大小、形状与动力性质密切相关。 一、Brown（布朗）运动与扩散 在一定的时间内，质点在某一方向的平均位移可用爱因斯坦方程式表示： 分散相粒子半径愈小，质点的平均位移就愈大。胶体粒子比粗分散系统的粒子小得多。Brown运动使胶体粒子不同于一般的悬浮体，不会因为重力而沉降。 在有浓差存在的情况下，质点就会由高浓度处向低浓度处扩散、可用Fick定律来表示： 说明沿x方向发生扩散，在dt时间内，穿过截面积A的物质量dm。D为扩散系数（负号表示在扩散方向上浓度梯度为负值）。单位m2/s。 爱因斯坦曾导出扩散系数与质点运动阻力系数的关系为： f的数值与质点的大小和形状有关。非球形质点的阻力系数均大于球形质点。对于球形质点： 球形质点的扩散系数与半径成反比关系： 结合前式，可得： 二、沉降 若分散相的密度比分散介质密度大，则在重力场的作用下，分散相会下沉。一球形粒子下沉的重力4?r3(?-?0)g/3与粒子所受的阻力6??ru相等时，粒子以速度u下沉： 根据粒子的下沉速度，可求粒子的半径。 离心场的引入与应用 大分子沉降速度的测定和沉降平衡时大分子的分布。 1，沉降速度法 当离心力约为重力的4×105倍时，离心场中的沉降作用占绝对优势，由沉降引起的浓差所产生的扩散作用可忽略不计。离心力等于质点在介质中运动的摩擦阻力时，质点以匀速dx/dt沉降，即： 因为： 代入上式： 积分得： 式中x2及x1分别是时间t2及t1时质点离转轴的距离，令： 则： 沉 降 速 度 示 意 图 2，沉降平衡 当离心力约为重力的104倍时，大分子沉降产生浓差，同时会引起与离心作用相反方向的扩散作用。当这两种作用达到平衡时，大分子的浓差由起始浓度均匀的状态最后变为有一定梯度的平衡状态。 因 所以 积分可得： § 8－3 胶体的光学性质 光（?） 半径为r的质点 ?r时，发生反射 ?r时，发生散射 质点的分子量 质点的均方半径 质点的扩散系数 产生光散射的必要条件 1、存在胶体质点，其折光指数与分散介质不同，这种差别越大，散射光越强。 2、分子热运动引起介质的折光指数出现局部的涨落。 溶胶的光散射属于前者，而大分子溶液的光散射属于后者。 在暗室内，让一束光通过溶胶，在侧面可以看到一个发亮的圆锥光柱，称为Tynd