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物理化学—第七章 表面和界面(surface and interface) 7.1-1 表面张力（surface tension） 表面张力（surface tension） 表面自由能 表面吉布斯自由能 热力学公式 表面现象的本质 表面现象的本质 影响表面张力的因素 7.1-2 弯曲液面的一些现象 1.弯曲液面的附加压力：拉普拉斯方程 弯曲液面的附加压力: 由于表面张力的作用,弯曲液面的两侧存在一个压力差ΔP 。 ΔP=P内-P外 其中，将任何弯曲液面凹面一侧的压力以P内表示，凸面一侧的压力以P外表示 ， ΔP 0。 毛细管现象 将毛细管插入液体后, 会发生液面沿毛细管上升(或下降)的现象，称为毛细管现象。 当 θ 90 o , 润湿, 凹面，上升 θ 90 o , 不润湿, 凸面，下降 原因：附加压力引起 ΔP= 2 γ / r 。 液柱静压力： ρ gh = ΔP= 2 γ / r 续 COS θ = R / r 式中：R为毛细管的半径， g重力加速度， ρ 液体的密度， γ液体的表面张力。 应用： 思考题 1. 加热时，毛细管液体的移动方向？ 2.大泡和小泡相连，打开“开关”后，变化的趋势？ 2. 弯曲液面的饱和蒸气压 开尔文公式: 式中：MB 为液体的摩尔质量， ρB 为液体的摩尔体积。 凸液面 r 0 ln(Pr/p) 0 Pr P 凹液面 r 0 ln(Pr/p) 0 Pr P 平液面 r = ∞ ln(Pr/p) = 0 Pr = P 由 Kelvin 方程知: 饱和蒸气压 P(凸液面) P(平液面) P(凹液面) 例 水滴的半径与其饱和蒸气压(293.2 K, P*=2333P) r/cm 10－4 10－5 10－6 10－7 P/P* 1.001 1.011 1.114 2.95 水中小气泡内饱和蒸气压(293.2 K, P*=2333P) r/cm 10－4 10－5 10－6 10－7 P/P* 0.9969 0.9891 0.8977 0.3390 已知水在20℃时的表面张力为0.072N?m-1，?= 1g? cm-3， 0℃时水的饱和蒸气压为610.5Pa。 在0℃ ～ 20℃内水的?vapHm=40.67kJ?mol-1。求在20℃时半径为10-9m水滴的饱和蒸气压。 3、 亚稳状态与新相生成 1)、亚稳状态： ① 过饱和现象：（过饱和蒸气， 过饱和溶液） ② 过热现象： (温度超过沸点,仍不沸腾) ③ 过冷现象： (温度低于凝固点,仍不凝固) 亚稳状态不是热力学平衡态，不能长期稳定存在，但在适当的条件下存在一段时间。 2)、新相生成的热力学与动力学 新相生成 b为经验常数； 随r的增加而经过一个极大值，最大速度对应的 r 称为临界半径；只有能克服由临界半径所决定的能垒的那些分子才能聚到核上，而长大成新相； 应用: 人工降雨： 用的干冰，碘化银 蒸 馏： 加入小瓷片, 防止爆沸。 7.2 吸附现象 1. 溶液的表面吸附 正吸附与负吸附 当溶剂中加入Ⅱ、Ⅲ类物质时，由于都是有机类化合物，分子间相互作用较弱，当其富集于溶液表面时，会使表面层中分子间的相互作用减弱，使溶液的表面张力降低，称为正吸附。此时：C表面﹥C本体。 当溶剂中加入Ⅰ类物质时，由于都是无机类化合物，分子间相互作用较强，为使溶液的表面张力降低，这类物质会自动离开溶液表面进入本体，称为负吸附。此时：C表面﹤C本体。 2. Gibbs吸附公式 续 3.吸附层的结构 7.2-2 固-气界面 吸附剂和吸附质(adsorbent,adsorbate) 物理吸附 物理吸附 化学吸附 化学吸附 吸附量的表示 吸附量与温度、压力的关系 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 吸附等温线的类型 Freundlich公式 Freundlich公式：a=k pn 式中n和k是两个经验常数，对于指定的吸附系统，它们是温度的函数。 上式是经验式，形式简单，计算方便，应用广泛，一般适用于中压范围，只是