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物理化学电子教案 第四章 相平衡 本章基本要求 引 言 引 言 §4.1 相律（Phase rule） 一、基本概念 如: 同质多晶 2 多相体系平衡的一般条件 3. 物种数S和组分数C 例1 例2 4.自由度（degrees of freedom） 二、 相律的推导 相律的推导(Gibbs)： 推导： 几点说明 几点说明： 例3 § 4.2 单组分体系的相图 单组分体系的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 水的相图 三相点 (273.16 K，610.62 Pa) 两相平衡线的斜率 CO2 的相图 碳的相图 硫的相图 硫的相图：f=3 – ? 4.3 二组分气液体系的相图及应用 p-x图 和 T-x图 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 不互溶的双液系 二组分气--液体系的相图 4.4 二组分固-液体系的相图 一、简单的低共熔混合物 (1) 热分析法绘制低共熔混合物相图 Cd-Bi 二组分相图的绘制 Cd-Bi二元相图的分析 Cd-Bi二元相图的分析 Cd-Bi二元相图的分析 说明: （2）溶解度法绘制水-盐相图 水-盐系统相图的分析 (3) 水-盐冷冻液 (4) 综合应用提纯盐： 二、形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成稳定水合物的相图 2. 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 例 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ 例 例 解: (4). 三、完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 枝晶偏析 退火 淬火（quenching） 完全互溶固溶体的相图 四、部分互溶固溶体的相图 有一低共熔点者的相图 有一低共熔点者的相图 有一低共熔点者的相图 （2）有一转熔温度者的相图 有一转熔温度者的相图 有一转熔温度者的相图 其它常见二元相图 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 分凝系数 分凝系数 分凝系数 分凝系数 二组分系统相图基本特征： 二组分系统相图基本特征： 4.5 三组分体系的相图及其应用 三组分体系的相图及其应用 等边三角形坐标 等边三角形坐标 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶体系 （2）有两对部分互溶体系 （3）有三对部分互溶体系 （3）有三对部分互溶体系 萃取原理 萃取原理 二次萃取 萃取塔 三组分水盐体系 三组分水盐体系 三组分水盐体系 盐类提纯 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔相图 三组分低共熔体系的步冷轨迹 三组分低共熔体系的步冷轨迹 高级相变 高级相变 液相研究的新手段----液相压电传感 液相研究的新手段----液相压电传感 吉布斯（ Josiah Willard Gibbs,1839-1903年） 吉布斯（ Josiah Willard Gibbs,1839-1903年） 吉布斯（ Josiah Willard Gibbs,1839-1903年） 参考文献： 将组成为F的A和B的混合物装入分液漏斗，加入萃取剂S，摇动，物系点沿F