[工学]常建华第7章综合解析.pptVIP

* 第7章 波谱综合解析 各种波谱法各有特点和长处，没有万能的方法。彼此补充，进行综合解析。综合解析是用于化合物的结构解析。 对于比较复杂的有机化合物的结构鉴定，需要综合各种波谱数据，并将必要的物理，化学性质结合起来， 7.1 各种谱图解析时的要点： 1．1H-NMR法： (1)确定质子总数和每一类质子数。 (2)区分羧酸、醛、芳香族(有时知道取代位置)、烯烃、烷 烃质子。 (3)从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基。 (4)加入重水检出活泼氢。 2．IR法： (1)官能团的检出。 (2)有关芳香环的信息(有无芳香环以及电负性不强的取代 基位置)。 (3)确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 3．MS法 (1)从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式(并非总是可能的)。 (2)CI、Br、S等的鉴定(从M十2、M十4峰)。 (3)含氮原子的推断(氮规则、断裂形式)。 (4)由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较,推测官能团及结构片段。 4．UV法： （1)判断芳香环的存在。 (2)判断是否有共轭体系存在。 (3)由Woodward一Hieser规则估算共轭双键或α、β一不饱和醛酮的λmax。 7．2 光谱解析的一般程序（从送样到定结构） 1.测试样品的纯度： 作结构分析，样品应是高纯度的。应事先做纯度检验。 另外，考察样品中杂质的混入途经也是很重要的。 有些实验，可用于混合物的定性分析，如GC/MS HPLC/MS,GC/IR 2．做必要的图谱及元素分析。先选择性做几个重要、方便的，再根据情况做其他谱。 3．分子量或分子式的确定： （1）经典的分子量测定方法 可用沸点升高、凝固点降低法、蒸汽密度法、渗透压法。有些样品可用紫外光谱根据Beer定律测定分子量。误差大。 大分子可用排阻色谱测定。 （2）质谱法 高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推出分子式，这是有机质谱最大的贡献。 低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子中元素的组成，进而得到可能的分子式。 （3）结合核磁共振氢谱、碳谱推测简单烃类等分子的分子式。 (4)综合光谱数据与元素分析确定分子式 4．计算不饱和度 分子式确定后，可方便的按下式计算出不饱和度来： U=C+1-(H+X)/2+(N+P)/2 5．各部分结构的确定。 （a)不饱和类型 红外光谱和核磁共振可用于判断C=O、C=N等不饱和类型。 UV可用于共轭体系的判断。 (b)官能团和结构单元 鉴定可能存在的官能团和部分结构时，各种光谱要交替参照，相互论证，以增加判断的可靠性。 表7-1 主要的结构单元与各种图谱之间的关系 叔丁基(t-4H9)57, 难于得到直接信息 不能得到直接信息 由位于0~82之间的化学位移（s，单峰）确定，难于推断与其相邻的部分结构。 DEPT确定。 季碳原子 有CH2则相差14 CH2有1470，由于相邻官能团的不同会有一些位移，难于得到CH的信息 0~82之间的化学位移（t，三重峰）和（d，二重峰）确定， DEPT确定。 CH2 CH 支链上有甲基时有15或M-15. 1460，1380，特别在1380是CH3的特征谱带，能推断有否异丙基、叔丁基， 在0~5之间，从质子数可确定是CH3,CH2,或CH，由分裂谱型和出现的位置，有可能推测出其相邻部分机构。 0~82之间（q，四重峰）确定， 也能知道CH3数。DEPT确定。 CH3 MS (m/z) IR (cm-1) 1H-NMR (ppm) 13C-NMR (ppm) 结构 有苯环时，出现77、65、51、39， 首先看1600~1500的吸收谱带，然后用900~600可推断出取代类型。 6~8，质子数大致能推断出取代基数，从裂分谱型大致能推断出取代基的系统、取代方式。 82~160（芳杂环~175），由（s）或(d)和吸收峰形状，能推断出取代方式， 芳香环 26 2260~2100，如果有氢原子在3310~3300出现吸收带 若有氢,在2~3 65~100 C≡C 烯丙基开裂产生41、55、69 1650（分子对称时不出现），在1000~600可推断出各种取代类型 在4~8。由质子数和自旋-自旋裂分能推断出各种类型 82~160至少需要有2个C的吸收峰，用CH2=