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无机及分析化学重要习题 例：将0.3mol·L－1HAc 10mL和0.1mol·L－1 NaOH 10mL混合，计算溶液的 pH。 分析： HAc + NaOH = NaAc + H2O 0.3mol·L－1 HAc 10mL和0.1mol·L－1 NaOH 10mL混合，HAc过量，则与NaAc形成缓冲溶液 解： 生成的c(NaAc) =0.1×10/(10+10)=0.05 (mol·L－1 ) 剩余的c(HAc)=(0.3×10-0.1×10)/20=0.1(mol·L－1) pH = 4.75 – lg( 0.1/0.05) = 4.45 例：等体积的0.2mol·L－1NH3.H2O与0.05mol·L－1 HCl混合，计算溶液的pH。 解： NH3.H2O + HCl = NH4Cl + H2O c(NH4Cl)= 0.05/2= 0.025 (mol·L－1 ) c(NH3.H2O) = (0.2-0.05)/2 = 0.075 ( mol·L－1 ) pOH = 4.75 – lg(0.075/0.025) = 4.27 pH = 14 - 4.27 = 9.73 例：称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol·L－1HCl 20.40mL；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl 28.46mL，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。 解: 注：纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定 特点：V2 V1 0 混合碱中NaOH和Na2CO3的测定 特点：V1 V2 0 例：若使 0.1mol AgCl 溶解于1L氨水中，氨水的浓度至少为多少? 解： AgCl(s)+ 2NH3 ====================[Ag (NH3)2 ]+ + Cl- 平衡： x 0.1 0.1 氨水的初浓度= 2.2 + 0.2 =2.4 mol·L-1 例：取5mL0.002mol·L-1 Na2SO4与等体积0.02 mol·L-1 BaCl2混合，计算SO42-是否沉淀完全[即c(SO42-)10-6 mol·L-1]？（BaSO4的 Ksp? =1.1×10-10） 解： SO42- + Ba2+ ======== BaSO4↓ 初 0.001 0.01 mol·L－1 沉淀 0.009 0.001 平衡 x 0.009+x 0.001- x Ksp? = (0.009+x)x = 1.1×10-10 0.009+x ≈ 0.009 x = 1.2×10-8(mol·L-1) 10-6 mol·L-1 SO42-已沉淀完全。 5.7.2.4 分步沉淀 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀(fractional precipitation)。 如：在相同浓度的Cl-、Br-、I- 的溶液中逐滴加入AgNO3 溶液，AgI最先沉淀，其次是AgBr, 最后是AgCl。 因为：Ksp?(AgI) Ksp?(AgBr) Ksp?(AgCl) 例:在浓度均为0.010mol·L-1的I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3试剂，开始只生成黄色的 AgI沉淀, 加入到一定量的AgNO3时，才出现白色的AgCl沉淀。 开始生成AgI和 AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度 分别是： 计算结果表明，沉淀I- 所需Ag+浓度比沉淀Cl- 所需Ag+浓度小得多，所以AgI先沉 淀。 当 Ag+浓度刚超过1.8×10-8mol · L-1时、AgC1开始沉淀，此时溶液中存在的I-浓度为 可以认为，当 AgCl开始沉淀时，I- 已经沉淀完全。 如果我们能适当地控制反应条件，就可使Cl- 和 I- 分离。 例：在含0.05mol·L-1Pb(NO3)2和0.05mol·L-1 AgNO3混合液中，逐滴加入K2CrO4 溶液(设体积不变)，问PbCrO4和Ag2CrO4哪 种先沉淀?(PbCrO4的Ksp? =1.8×10-14, Ag2CrO4的Ksp? = 1.1×10-12) 解：生成PbCrO4时，CrO42-的最低浓度为