[工学]第五章 多电子原子.ppt

泡利不相容原理 5.4 多电子原子光谱的一般规律 一、构造 氦-氖激光管中充有氦（1mmHg）、氖（0.1mmHg）混合气体，两端装有非常平坦且精确平行的镀膜玻璃板（反射镜）：一端100%反射，一端99%反射，目的是采用光激励实现氖原子的受激辐射。 二、原理 He原子是能量的传输者。它有两个亚稳态：1s2s1S0、 1s2s3S1 Ne原子产生受激辐射，发出激光。其电子组态2p55s1P1与2p54s（1P1、3P0，1，2）与氦原子的两个亚稳态能量相近。 例 23V钒的基态电子组态1s22s22p63s23p64s23d3 例 26Fe的基态电子组态1s22s22p63s23p64s23d６ md=-2 -1 0 +1 +2 md=-2 -1 0 +1 +2 例 铈58Ce[Xe]4f5d6s2 Mf = -3 -2 -1 0 1 2 3 Md = -2 -1 0 +1 +2 原子基态小结 1.满壳层(包括子壳层)，原子基态是1S。 　　　　　　　2.满壳层外只一个电子（如碱金属），原子基态2L|l-1/2|。 3.正好填满子壳层数的一半，原子基态为L＝0的S态， 自旋S＝?×半满电子数，J＝S, 2S＋1Ss。 4.nlx与nlN-x(N=(2l+ 1 ) × 2)的基态有相同的L、S值，小于半满数时J=|L-S|大于半满数时J=L+S 一、光谱和能级的位移律 二、多重性的交替律 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 四、其他规律 实验观察到：具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级，同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。 例如：H同He+, He同Li+ 一、光谱和能级的位移律： 二、三个或三个以上价电子的原子态的推导 2.任何原子的状态，基态和激发态 ，可以看作一次电离离子加上一个电子形成的，而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素的状态相似，所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态，可以按照二电子体系推求状态的法则进行。 如原有原子有一个 态现加一个 d电子，由此形成的原子态 ： d 三、多重性的交替律: 按周期表顺序的元素，交替的具有偶数或奇数的多重态。 能级的多重数由S决定，每加一个电子时，新的S=原有的S ，所以原有每一类能级的 多重结构就转变为两类，一类重数比原由的增加1，另一类减1。 交替的多重态 单一 单一 单一 单一 单一 双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重 2.能级次序：由一个次壳层满额半数以上的电子（但还没满）构成的能级一般具有倒转次序（J值大的能级低）；小于满额半数的电子构成的能级 一般具有正常次序（J值小的能级低）。 1.洪特定则和朗德间隔定则对多电子原子也适用。 四、其他规律 5.5 辐射跃迁的普用选择定则 1.宇称（或电子组态）跃迁选择定则 2.L-S耦合跃迁选择定则 3.j-j耦合跃迁选择定则 偶性态（ =偶数） 奇性态（ =奇数） 1. 宇称（或电子组态）跃迁选择定则： 跃迁只能发生在不同宇称状态之间，即从偶性宇称到奇性宇称或反之。 （0 0除外） 2. j-j耦合跃迁选择定则: 2. L-S耦合跃迁选择定则: （ 在两个电子同时