[理学]光谱分析3.ppt

仪器光路图 2. 溶剂 同一物质在不同溶剂中，其荧光光谱的形状和强度都有差别。 一般情况下，溶剂极性? 荧光波长? F ? 原因：极性溶剂，???*跃迁所需能量差?E小，跃迁几率? 紫外吸收波长?、荧光波长? 、F ? 溶剂粘度? F ? 3. pH值的影响 无荧光 蓝色荧光 无荧光 4. 荧光熄灭剂的影响 荧光熄灭：指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子相互作用引起荧光强度降低的现象。 荧光熄灭剂（quenching medium）：引起荧光熄灭的物质。 常见的荧光熄灭剂：卤素离子、重金属离子、氧分子、硝基化合物、重氮化合物、羰基和羧基化合物。 荧光熄灭形式 1. 荧光物质分子和熄灭剂分子碰撞而损失能量. 2. 荧光物质分子 熄灭剂分子 本身不发光的配位化合物 3. 在荧光物质的分子中引入溴或碘后易发生体系间跨越而转变至三线态 4. 溶解氧的存在 荧光物质氧化; 氧分子的顺磁性 促进体系间跨越 激发三线态 5. 溶液过浓 碰撞 荧光自熄灭 荧光熄灭法 如果一个荧光物质在加入某种熄灭剂后,荧光强度的减少和荧光熄灭剂的浓度呈线性关系,则可以利用这一性质测定荧光熄灭剂的含量,这种方法称为荧光熄灭法(fluorescence quenching ). 例：微量氧的测定：氧分子对硼酸根-二苯乙醇酮配合物的荧光熄灭效应。 5. 散射光的影响 散射光：当一束平行光照射在液体样品上，大部分光线透过溶液，小部分由于光子和物质分子相碰撞，使光子的运动方向发生改变而向不同角度散射，这种光称为散射光（scattering light）。 光子 相互作用 物质分子 弹性碰撞；非弹性碰撞 散射光的干扰 弹性碰撞 非弹性碰撞 不发生能量交换 能量交换；光子运动方向改变 光子运动方向发生改变 光子 能量 物质 瑞利光 拉曼光 （Reyleigh scattering light） （Raman scattering light） 波长与入射光相同 波长比入射光波长稍长或稍短 （不干扰荧光测定） （干扰荧光测定，尤其波长更长的光） 注：选择适当的激发波长可消除拉曼光的干扰。见P225图11-6 第三节 定量分析方法一、荧光强度与荧光物质浓度的关系 荧光物质吸收光能的程度 荧光效率 荧光强度 荧光强度与荧光物质浓度的关系 设溶液中荧光物质浓度为C，液层厚度为L。 荧光强度F ? （I0 — I ） F=K′（I0 — I ） 常数,其值取决于荧光效率 根据Beer定律: I=I010-ECL 代入上式…… ? F=2.3K′I0ECL=KC （条件：C 很小，ECL ? 0.05） * * 第十一章 荧光分析法 概述 基本原理 分子荧光的发生过程 分子结构与荧光的关系 影响荧光强度的外部因素 定量分析方法 仪器与荧光分析新技术 应用与示例 第一节 概述 光致发光：某些物质对特定波长的光有一定的吸收，从而产生吸收光谱。有些物质受到光的照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出波长相同或比吸收波长更长的光，这种现象称为光致发光。最常见的两种光致发光现象是荧光和磷光。 荧光：物质分子吸收光子能量而被激发,然后从激发态的最低振动能级返回到基态所发射出的光称为荧光(fluorescence). 荧光分析法：根据物质的荧光谱线位置及其强度进行物质鉴定和物质含