[工学]第三章 原子吸收光谱分析法3班.pptVIP

* * * * * 一. 标准曲线法 标液配制注意事项： 合适的浓度范围；标样和试样的测定条件相同；扣除空白；每次测定重配标准系列。 水中痕量汞的标准曲线 曲线弯曲 基体成分复杂怎么办？ 适用于组分简单样品 二. 标准加入法 适于基体复杂试样，难于配制与样品组成相似标准溶液 （1）一次标准加入法 取两分相同量的被测试液，其中一分加入一定量的标准溶液，稀释到相同体积后测定吸光度。 A B 样品 样品 标液 二. 标准加入法 根据吸收定律，可得： （2）作图法 取四份以上体积相同的试液（cX），第一份不加待测物的标准溶液（c0），第二份开始，依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），定容至同一体积后浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。 以A对浓度C做图得一直线，再将该曲线外推至与浓度轴相交。交点至坐标原点的距离Cx 即是被测元素的浓度。 1.待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系； 2.外推曲线至少应有四个试验的点； 3.可消除基体影响，但不能消除背景吸收影响； 4.曲线斜率较低则误差较大。 使用标准加入法要注意的问题： 例题 测定某合金种微量镁。称取0.2687g试样，经化学处理后移入50ml容量瓶中，以蒸馏水定容。取上述试液10ml于25ml容量瓶中（共取四份），分别加入镁0.0μg、1.0μg、2.0μg、3.0μg、4.0μg，蒸馏水定容。原子吸收测定，测出上述各溶液的吸光度依次为0.100、0.200、0.300、0.400、0.500.求试样中镁的质量分数。 解：根据所测数据绘出如图所示的工作曲线，曲线与横坐标交点到原点距离为1.0，即未加标准溶液镁的25ml容量瓶内，含有1.0μg镁，这1.0μg镁只来源于所加入的10ml试样溶液，所以可由下式算出试样中的镁的质量分数。 §3.4 实验技术 需设置哪些实验条件？ P76 例：测定水中微量镁 待测水样 设置下列实验条件 分析线 ：285.2nm； 光谱带宽：0.4nm； 实验条件 空心阴极灯电流： 2mA； 乙炔流量 ：2000mL/min； 燃烧器高度：5mm。 测量条件的选择 1. 分析线的选择 通常选共振线（最灵敏线），但不是绝对的。 如Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍，但前者处于真空紫外区，大气和火焰均对其产生吸收；铷共振线780.0nm，钠、钾干扰，可选取 794.0nm 次灵敏线作分析线。 此外当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ 查手册，表3-2 2.空心阴极灯的电流 在保证有稳定和足够的光强的情况下，尽量选较低的电流。 一般商品空心阴极灯选用最大电流的1/2~1/3为工作电流 注意：空心阴极灯一般需要预热10~30min 灯电流选择方法 实验选择灯电流方法： 在其它实验条件不变的情况下，改变灯电流测量一定浓度标准溶液吸光度，以吸光度大且稳定者为最佳灯电流 。 3. 火焰选择 足够温度，试样充分分解为原子蒸气状态 温度过高，增加原子的电离或激发，基态原子数减少 火焰类型的选择： 分析线220nm以下元素，氢气-空气。 易电离元素，低温、中温火焰，乙炔-空气； 易生成难解离化合物及难熔氧化物元素，乙炔-氧化亚氮； 空气－乙炔火焰原子化是最常用的火焰原子化方式。 要求： 火焰类型选定以后，须调节燃气与助燃气比例！！ 燃气流量的选择方法 燃助比影响火焰的性质，从而影响原子化，一般来讲仪器的空气流量为固定值，可通过燃气流量变化选择燃助比。 燃气流量（燃助比）的选择可通过实验进行 绘制吸光度－燃气流量曲线，以吸光度最大值所对应的燃气流量为最佳值 。 4. 燃烧器高度的选择 什么是燃烧器高度？ 燃烧器高度是燃烧缝平面与空心阴极灯光束的垂直距离。 为什么要设置燃烧器高度？ 火焰区内，自由原子的空间分布不均匀，随火焰条件及元素的性质而改变。调节燃烧器高度，使测量光束从自由原子浓度最大的区域通过，可以得到较高的灵敏度。 温度最高，分析的主要应用区 燃烧器高度选择方法 选择方法：固定其他实验条件，改变燃烧器高度测定相同浓度镁标准溶液的吸光度。 绘制燃烧器高度—吸光度曲线 ，选择吸光度最大处对应的燃烧器高度为最佳值。 5