[工学]聚合反应工程chap3 continueous polymn20091008.ppt

代入式(5)，得： 聚合度分布函数： 3.4 多釜串联聚合反应器中的聚合度分布 … 1 2 N….. [M]N-1 [M]N [Rj]N [Pj]N [M]0 [M]1 [M]1 [M]2 假定：① 每只聚合釜均为理想全混； ② 聚合过程中无体积变化，流入、流出量相等；等温操作 特点： 窄RTD: 理论上， N = ? 时接近平推流，实际上，N = 4时已接近平推流(or 间隙操作） 大的传热面 便于分批加料 稳态时作物料衡算： 由式(3)求得[R1]N： 当j?2时，由式(4)，可得 代入 ，得： 由[Rj]N求和，得[R]N： 求和 或者，由 等式左右两边求和： 同样得到： (7) First reactor (N=1) Second reactor (N=2) 直接计算 迭代法 解方程组 Fourth reactor (N=4) Third reactor (N=3) 迭代法 解方程组 迭代法 解方程组 3.5 微观混合对聚合物分子量分布的影响 流体混合按混合/程度尺度分，有宏观混合和微观混合两种。 搅拌 流速分布 剪切力 破碎 宏观混合 分子扩散 微观混合 微观(最大)混合 宏观混合/微观完全分离 过程 过程 coacting 宏观混合过程：流体在反应器内主要因剪切破碎作用所导致的微团级的分散与均布过程。 宏观混合状态：微团级的混合分散状态。微团尺度：? nm 宏观全混状态: 不同浓度(组成)的微团在反应器内均匀分布的状态。此时，测量探头在器内各处测得的浓度(组成)相等。 微观混合过程：流体在反应器内由微团进一步通过分子扩散所达到的分子级的分散与均布过程。 微观(最大)混合状态：分子级的混合分散状态 微观完全分离状态：微团级分散，微团与微团之间不发生分子扩散，是微观混合的另一个极端。 宏观混合体现到连续反应体系，即表现为不同年龄物料之间的混合，成为返混。正因为返混，才出现物料的停留时间分布。 聚合反应工程的任务之一就是在这两种混合尺度上研究混合过程及状态对聚合反应结果的影响。内容包括： 1.高粘均相物系相内分子扩散传质的影响 2.非均相物系泡、滴、粒际分子扩散传质的影响 1.器内剪切及其分布聚合的影响 2.器内合一-再分散对非均相物系聚合的影响 1.间歇聚合中微观混合状态的影响 2.连续聚合中微观混合状态的影响 1.间歇聚合中宏观混合状态的影响 2.连续聚合中宏观混合(返混)的影响 3.泡、滴、粒直径及其分布的影响 微观混合 宏观混合 微观混合状态 宏观混合状态 混合过程（速度） 混合状态 学科上，讨论混合对聚合过程的影响一般仅限于混合程度的影响，而把混合过程的影响归结为传质和搅拌强度而加以讨论。 间歇聚合 微观完全混合 微观最大分离 连续聚合 微观完全混合 微观最大分离 反应时间相同，浓度随时间变化 各微团具有相同的反应时间和浓度历程 微元(分子)水平存在RTD，器内浓度均一 微团水平存在RTD，微团内浓度均一，微团间浓度不一致 反应结果相同 反应结果不同 间歇聚合中由于物料在器内停留时间相同，各微元相当于小的间歇釜，反应历程相同，浓度效应与整个聚合釜一致，所以由微观最大混合导得的分布函数式仍然适用于微观完全分离的情况。 间歇聚合中宏观混合不均一性对聚合结果的影响可以表述为：只要宏观混合的不均一性不造成物料温度的差异和粘度的差异（即微团尺寸不至于过大），聚合结果一般不受影响。若有温度和粘度的差异，则物料的反应速率将发生变化，因而导致聚合度分布等发生变化。 因此，在讨论混合对聚合反应结果的影响时，往往只限于连续聚合中返混和微观混合状态这个论题。由于混合程度与反应器的操作特性有关，故我们先介绍聚合反应器的操作特性。 1）聚合反应器的操作特性 剑桥大学的Denbigh在他著的《化学反应器理论》一书中讨论了影响化学反应结果（转化率、收率）的三个因素，即时间历程t、浓度历程[C]、和温度历程T。这虽是从一般化学反应中得出的结论，但也适用于聚合反应。 对于聚合过程，采用的反应器往往是搅拌釜式和管式反应器，操作方式则有连续和间歇之分。如果不考虑温度历程，也就是说反应器内的温度分布均匀。这时，反应器内的操作特性可由下图来描述。 BR （Batch Reactor） 微观最大混合状态：间歇均相聚合 微观完全分离状态：间歇非均相聚合。由于物料在器内停留时间相同，各