三级中和污水处理技术的研究与应用.doc

三级中和污水处理技术的研究与应用葫芦岛有色金属集团有限公司滨临渤海湾，以锌、铜冶炼作为支柱产业。在冶炼烟气制酸过程中，产生的酸性污水pH值在1以下，且含有大量的Zn、Cu、Pb、Cd、As、Hg等污染物，如直接排放将对周围的海洋、河流、地下水源等生态环境造成严重的污染，给人民的生活与健康带来无法弥补的损失与伤害。通过多年的研究、探索与实践，公司成功地摸索出一套适合该酸性污水的三级中和法处理技术。? ? 1 污水状况简介? ? 酸性污水主要是200kt/a锌冶炼烟气制酸装置和200kt/a铜冶炼烟气制酸装置的净化洗涤排水，其取样分析成分见表1。? ? 表1??酸性污水成分(ρ)??mg/L项目? ? ? ? H2S04? ? ? ? Zn? ? ? ? Cd? ? ? ? Pb? ? ? ? Hg? ? ? ? As? ? ? ? Cu? ? ? ? F锌冶炼? ? ? ? 12000? ? ? ? 1600? ? ? ? 400? ? ? ? 420? ? ? ? 10? ? ? ? 1460? ? ? ? 1.6? ? ? ? 1700铜冶炼? ? ? ? 12000? ? ? ? 4800? ? ? ? 1200? ? ? ? 110? ? ? ? 8? ? ? ? 8400? ? ? ? 167? ? ? ? 1600? ? 注：表中数据为污染程度较严重时的平均值，实际生产中会因前部工艺的调整而有所变化。? ? 2 工艺方法的确定? ? 两种废水混合后总量达1200m3/d，成分复杂，污染物质浓度较高。若采用国内较为普遍的二级中和处理工艺，不易实现达标排放。在参考了国内外各种酸性污水处理技术后，公司决定与日本三井公司合作，共同制定废水处理方案。经过多次反复试验，最后确定采用石灰中和加硫化处理的三级中和处理工艺。? ? 3 工艺原理及工艺流程? ? 3.1 中和反应? ? 一级中和：? ? H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4↓+2H2O??(1)? ? 二级中和：? ? Zn2++Ca(OH)2=Zn(OH)2↓+Ca2+ (2)? ? Cd2++Ca(OH)2=Cd(OH)2↓+Ca2+ (3)? ? Pb2++Ca(OH)2=Pb(OH)2↓+Ca2+ (4)? ? Cu2++Ca(OH)2=Cu(OH)2↓+Ca2+ (5)? ? 2HF+Ca(OH)2=CaF2↓+2H2O? ? (6)? ? 2H3AsO3+Ca(OH)2=Ca(AsO2)2↓+4H2O??(7)? ? 2H3AsO4+3Ca(OH)2=Ca3(AsO4)2↓+6H2O(8)? ? H3AsO3+Fe(OH)3=Fe(AsO2)3↓+6H2O? ?(9)? ? H3AsO4+Fe(OH)3=FeAsO4↓+3H2O? ???(10)? ? 三级中和：? ? Na2S+H2SO4=Na2SO4+H2S? ?? ?? ? (11)? ? 2H3AsO3+3H2S=As2S3↓+6H2O? ???(12)? ? Hg2++H2S=HgS↓+2H+? ?? ?? ???(13)? ? M2++S2-=MS↓? ?? ?? ?? ?? ???(14)? ? 式中M为微量重金属。? ? 3.2 工艺流程? ? 一级中和槽控制pH值为2-3，以提取一部分合格的石膏；二级中和槽控制pH值为10-11，同时加入FeSO4?7H2O及絮凝剂，以达到除去氟、砷及锌、铅等重金属的目的；三级中和槽首先控制pH值为5-6，同时加入Na2S及FeSO4?7H2O进一步去除砷、汞和微量残余的重金属，再控制pH值为7-8；中和后的水经过砂滤塔的过滤，实现达标排放。工艺流程如图1(略)。? ? 3.3 处理指标? ? 处理后要求的水质控制指标见表2。? ? 表2??处理后要求的水质控制指标(ρ)??mg/LpH值? ? ? ? As? ? ? ? Zn? ? ? ? Cu? ? ? ? Cd? ? ? ? F? ? ? ? Pb? ? ? ? Hg? ? ? ? 悬浮物(SS)6-9? ? ? ? ≤0.5? ? ? ? ≤4.0? ? ? ? ≤1.0? ? ? ? ≤0.1? ? ? ? ≤10? ? ? ? ≤1.0? ? ? ? ≤0.05? ? ? ? ≤150? ? 三级中和渣的脱水要求为：一级浓密机底流含渣量150g/L，上清液含渣量低于3g/L；二级浓密机底流含渣量110g/L；三级浓密机底流含渣量20g/L，上清液无悬浮物，上清液层高于400mm。一级中和过滤后石膏w(H2O)控制在12%以内，二、三级中和后的压滤渣w(H2O)控制在65%以内。? ? 4 设备的选用? ? 此