[自然科学]原子荧光讲义课件.ppt

氢化物发生--原子荧光光谱法讲 义 大同市环境监测站 樊智虹 原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术,它是原子吸收和原子发射光谱的综合与发展，是一种优良的痕量分析技术。氢化物—原子荧光（HG-AFS）是具有中国特色的分析技术 应用领域：地质样品分析、冶金样品分析、 生物样品分析、农业样品分析、 环境样品分析、食品分析、 药材药品分析、轻工化妆品分析 原子荧光分析的特点 灵敏度高，检出限低， 由于原子荧光是向空间各个方向发射的，比较容易制作多道仪器，因而能实现多元素同时测定 原子化效率高，理论上可达到100% 工作线性好，范围宽，3个量级或以上 基本没有基体干扰 原子荧光光度计操作简便，分析速度快 可做价态分析 例如：As(III)---- As(V) 第一章 原子荧光光谱分析的基本原理 1、原子荧光光谱法的基本原理 《水和废水监测分析方法指南》下册中定义 原子荧光光谱法的基本原理是：基态原子（一般为蒸汽状态）吸收合适的特定频率的辐射而被激发至高能态，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特定波长的荧光。 利用这一物理现象发展起来的分析方法被称为原子荧光光谱分析。 1.2、原子荧光的类型：  四种类型:共振荧光，非共振荧光,敏化荧光, 多光子荧光  (1)共振荧光:激发辐射的波长与产生的荧光波 长相同 （2）非共振荧光：荧光线的波长与激发线的波长 不同。  ① 直跃线荧光:荧光辐射发生在两个激发态之间. ② 阶跃线荧光 当处于激发态的电子在其放出荧光之前,由于受激碰撞损 失部分能量而降至低能级. 回到基态时,放出荧光. (3)多光子荧光：两个或以上的光子共同使原子到达激发态，然后发射一个光子再返回到基态所发射的荧光 对某一具体元素而言，原子吸收特征光的辐射之后，将发射出一组荧光谱线，这些谱线由于跃迁过程中所涉及能量的差异而具有不同的波长，也就是某一元素的荧光光谱可包括具有不同波长的数条谱线，一般来说共振线是最灵敏的谱线。 共振荧光:当激发辐射的波长与产生的荧光波长相同,这是原子荧光分析中最重要的分析线。 因为其跃迁概率最大且用普通线光源即可获得相当高的辐射密度 敏化荧光和多光子荧光很少用于分析，因为产生的荧光辐射密度低。 用非共振荧光时，可用波长选择办法分辨散射与荧光，因为此时的激发和发射波长是不同的。 1.3、原子荧光光谱分析的定量关系式 原子荧光强度If 与试样中待测元素的浓度以及激发光源的辐射强度I0等参数存在以下函数关系： If=ΦI （1） 根据Lambert-Beer定律： If=ΦI0 [1-e-KLN] （2） 式中：Φ——原子荧光量子效率 I——被吸收的光强 I0——光源辐射强度 K——峰值吸收系数 L——吸收光程 N——单位长度内基态原子数 将（2）式按泰勒级数展开，并考虑当N很小时，忽略高次项，则原子荧光强度If表达式可简化为： If=ΦI0KLN （3） 当实验条件固定时，If 与能吸收辐射线的原子密度成正比。而当原子化效率固定时，If便与试样中待测元素的浓度C成正比。即： If=αC （4） 式中：α——常数。 （4）式只有在待测元素浓度较低时才成立，当浓度高时，原子荧光强度If与浓度C是曲线关系，所以，原子荧光光谱法是一种痕量元素分析方法。 自吸也是荧光分析中经常遇到的，尤其是原子浓度较高时更应注意；自吸可以引起荧光信号变化荧光谱线变宽，从而减少峰值强度