[高等教育]7第七章_原子吸收光谱分析法-3-29.ppt

AES和AAS区别 AES：根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。需要一个很强的激发光源，例如ICP激发光源。 AAS: 根据物质的基态原子蒸气对同类原子的特征辐射的吸收作用来进行元素定量分析的方法。 区别：（1）一般来说AES在多元素测定能力上优于AAS，但是AES在操作上比AAS来的复杂；还有就是AES由谱线重叠引起的光谱干扰较严重，而AAS就小的多 ；（2）原子发射比吸收测定范围要大，对于ICP而言准确性也较高。有些元素原子吸收是无法测定的，但发射可测，如P、S 等；（3）AAS比较普遍，其价格相对AES便宜，操作也比较简单。 火焰种类及对光的吸收 石墨炉原子化装置 其它原子化方法 3．空心阴极灯电流的选择 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的灯电流。实际工作中，通过绘制吸光度-灯电流曲线选择最佳灯电流。一般空心阴极灯上标有允许使用的最大工作电流，一般为1-6mA，需要预热10-30min。 4．火焰的选择 依据不同试样元素选择不同火焰类型。 5．观测高度 调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 AAS的定量分析 AAS的应用 1．头发中微量元素的测定 2．水中微量元素的测定 3．水果、蔬菜中微量元素的测定 本章小结 1、共振发射线和共振吸收线的定义； 2、什么叫做锐线光源，需要满足的条件； 3、谱线变宽的原因； 4、基态原子数与原子化温度的关系：波尔兹曼分布定律； 5、测量原子吸收的基本关系式：A=Kc 6、原子吸收分光光度计的主要部件及类型； 7、火焰和非火焰原子化的过程； 8、原子化的方法有火焰原子化法和无火焰原子化法。 9、原子吸收的干扰分为几类，如何抑制或消除； 10、化学干扰是原子吸收分析中主要干扰。如何抑制或消除； 11、背景干扰如何校正； 12、什么是灵敏度和检测限，如何表示； 13、简述定量分析的标准加入法； 14、测定条件如何选择。 雾化室 又称为预混室，它的作用是： ?使较大雾粒沉降、凝聚从废液口排出； ?使雾粒与燃气、助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化； ?起“缓冲”稳定混合气气压作用，使燃烧器产生稳定火焰。 燃烧器 作用：使燃气在助燃气的作用下形成火焰，使进入火焰的试样微粒原子化。 燃烧器是用不锈钢材料制成的，耐高温、耐腐蚀。 火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔 氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。 火焰原子化的过程包括：雾粒的脱溶干燥、气化解离成为基态原子蒸气。 MX(l) 脱溶 MX(s) 气化 MX(g) 原子化 M0(g) + X0(g) M0(g) 激发 M*(g) 电离 M+(g) + e - 火焰原子化器 火焰原子化器操作简便，但雾化效率低，原子化效率也低。基态原子在火焰吸收区中停留的时间约10-4s，同时原子蒸气在火焰中被大量气体稀释，使其灵敏度较低。 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气-乙炔，最高温度2600K能测35种元素。 火焰原子化器 选择火焰时，还应考虑火焰本身对光的吸收。根据待测元素的共振线，选择不同的火焰，可避开干扰。 例：As的共振线193.7nm 由图可见，采用空气-乙炔火焰时，火焰产生吸收，而选氢-空气火焰则较好； 空气-乙炔火焰：最常用；可测定30多种元素； N2O-乙炔火焰：火焰温度高可测定的增加到70多种。 非火焰原子化器 又称为电热原子化器，其种类很多，如电热高温石墨炉、石墨坩埚、石墨碳棒炉、镍炉、高频感应加热炉、空心阴极溅射等。其中应用最广泛的是电热高温石墨炉。 石墨炉原子化器的结构由三部分组成： 炉体，石墨管，电、水、气供应系统。 外气路中Ar气沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 石墨管：由致密石墨制成，管中央上方开有进样孔，试液用微量注射器或蠕动泵自动进样。 炉体： 由电极、石墨锥、水冷却套管、载气和保护气气路、石英窗等组成。石墨锥具有固定石墨管和导电作用；冷却水使炉体降温；外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管防止其被氧化；内气路中Ar气体由石墨管两端流入，从中心进样孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。 加热电源：