[工学]第4讲催化剂制备.ppt

催化剂制备 催化剂制备 第一节 催化材料与催化剂的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 二、催化剂的类型 第二节 单一活性组份和载体 制备步骤 一、金属盐溶液和碱 一、金属盐溶液和碱 二、有控制的沉淀过程 沉淀过程示意图 二、有控制的沉淀过程 水合氢氧化物沉淀过程的pH值（25?C） 二、有控制的沉淀过程 三、凝聚和胶凝过程 水凝胶的结构示意图 三、凝聚和胶凝过程 三、凝聚和胶凝过程 三、凝聚和胶凝过程 pH值对氧化铝的?电势的影响 pH值对硅酸钠胶凝时间和生成的硅胶表面积的影响 pH值条件与硅物种的聚合反应 pH值与硅物种的存在形态 四、洗涤和过滤 五、干燥 五、干燥 五、干燥 五、干燥 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） lAl2O3 的同质多晶体 ? 六、煅烧（焙烧） 七、二元氧化物 七、二元氧化物 七、二元氧化物 第三节 活性组份的沉积 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 第四节 熔融与浸取 1、熔铁催化剂 1、熔铁催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 3、特殊类型的催化剂 第五节 催化剂成型 一、压片 一、压片 一、压片 二、挤条 二、挤条 三、成球 三、成球 三、成球 四、喷雾成型 五、成型过程的助剂 五、成型过程的助剂 五、成型过程的助剂 第六节 催化剂工业制造 一、放大效应 二、连续的单元操作 催化剂制造中的单元操作 三、催化剂制造过程举例 4、干燥和焙烧对活性组份在颗粒中分布的影响 （1）干燥速度 过慢：活性组份浓集于孔底 过快：大部分结晶浓集于孔口 适中：活性组份在孔壁均匀分布 孔径不一，通过试验确定。 （2）焙烧 活性组分盐分解，变成金属氧化物； 固定活性组分（固态反应）－活性组分与载体表面的强相互作用; 活性组分向载体体相渗透和向表面扩散。 焙烧温度：300~800?C 活化－通过还原或硫化使催化剂活性组份由金属氧化物变为金属态或硫化态。 还原－在一定温度和还原性气体存在下进行。 还原气体：氢气、一氧化碳、烃类、氮气-氢气、合成气，配入水蒸气。 条件：温度、压力、空速、气体组成 硫化－在一定温度、氢气、硫化剂存在下进行。 Co-Mo/Al2O3和Ni-Mo/Al2O3催化剂 硫化剂: H2S、CS2、二甲基二硫、含硫原料油 还原和硫化过程： 可以在催化剂厂专门的装置中进行，也可以在催化剂使用的加氢反应器中进行。 强放热反应，温度控制重要 加氢精制催化剂的硫化 预硫化反应： 加氢精制催化剂的预硫化 注意： （1）具有催化活性的是低价金属硫化物 （2）预硫化过程是还原－硫化反应，氧的取代和金属离子的还原是同时、逐步进行的 （3）硫化方法：器内预硫化（in situ) 湿法预硫化：直馏煤油＋CS2（二甲基二硫等） 干法预硫化：H2＋H2S （4）强放热反应，温度的控制：逐步升温硫化 新进展：硫化态的精制催化剂（器外ex situ 预硫化技术） （1）预硫化催化剂＋保护剂 （2）催化剂预处理＋预硫化剂＋保护剂 国内：石科院、抚顺院、石油大学 正在研究 国外：Eurecat、CRI、TRI、埃勒夫 已工业化 1、煅烧温度对还原的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂（共沉淀法制备） 煅烧温度提高,镍铝尖晶石NiAl2O4生成量增加,还原程度降低。 2、还原温度的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂 还原过程： （1）表面镍离子的还原 （2）镍原子成核生成微晶 成核－表面扩散过程；取决于镍原子的表面可动性。 还原和成核的相对速度，决定生成微晶的大小和分布。 温度对NiO/Al2