[工学]第八章 气相色谱分析法新.pptVIP

第八章 气相色谱分析法 气相色谱法的特点: ①高效能 填充柱都有几千块理论塔板 毛细管柱可达104块～105块理论塔板，可以分析沸点十分相近的组分和极为复杂的多组分混合物 ②高选择性 可分离同系物、同分异构化合物。 ③高灵敏度 可以检测出10-11g～10-13g物质 痕量杂质分析：可以测出超纯气体、高分子单体、高纯试剂中质量分数为10-6～10-10数量级的杂质 大气污染物分析：可以直接检出质量分数为10-9数量级的痕量毒物 农药残留物的分析：可以检出农副产品、食品、水质中质量分数为10-6～10-9数量级的氯、硫、磷化合物 ④分析速度快 一般分析可在几分到几十分内可以完成，某些快速分析1s内可以分析数个组分。 第一节 气相色谱仪 一、气相色谱仪的一般工作流程 二、基本构造（六大系统） 气路系统、进样系统、柱分离系统、检测器系统、 记录系统、温控系统 1、气路系统(Carrier gas supply) 获得纯净、流速稳定的载气。包括压力计、流量计及气体净化装置。 载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相配。常用的载气有 N2 H2 He Ar 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 压力表：多为两级压力指示：第一级，钢瓶压力(总是高于常压。对填充柱：10-50 psi；对开口毛细柱：1-25 psi)；第二级，柱头压力指示； 2、进样系统(Sample injection system) 进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20?L，对毛细管柱分离，体积约为~10-3 ?L，此时应采用分流进样装置来实现。体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。 5、记录系统 微机 6、温控系统 第二节 气相色谱固定相及其选择 一、固体固定相 1、固体吸附剂 该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。 常用固体吸附剂： 硅胶(强极性)、氧化铝(弱极性)、活性炭(非极性)、分子筛(极性，筛孔大小) （2）处理 酸洗、碱洗、硅烷化 （4）固定液的分类 化学结构：烃类（极性弱）、硅氧烷类(极性范围广)、醇醚类（强极性）、酯与聚酯（中强极性）、腈和腈醚（强极性）、有机皂土 极性： 分离对象： 常用固定液： 2、按样品变化情况可将检测器分为破坏型和非破坏型 3、按选择性能可分为专用型和通用型。 三、检测器的性能指标 1、响应时间 2、灵敏度 3、检测限 4、线性范围 三、 热导检测器(TCD) 1.结构 R1R2R3R4 是阻值相等 的热敏电阻 组成惠斯登 电桥 三、电子捕获检测器（ECD） 第四节 现代气相色谱技术 2、原理 H2+O2燃烧产生2100 °C 高温， 使被测有机组分电离 ∵收集极(+)与极化极(-)间加有恒电压，形成一个静电场，所电离的离子，在电场作用下形成离子电流，通过高阻取出讯号，经放大记录下来。 3.工作条件 a. 仪器接地好,屏蔽良好 b. TDet120°C,使离子室不积水,TDet要高于Tc 20~50°C c. 一般用N2作载气,载气要净化,除有机物 d. 气体流量 H2:N2:Air=1:1:10 4、特点 a.灵敏度高、线性范围宽、稳定、噪音低、死体积小、耐用 属质量型、通用型, b. 属破坏型 ∴不能制备联用 适用水和大气中痕量有机物， 对烃类灵敏度高， 比TCD高102~104倍 FID不能检测在H2焰中不电离的 CO2 CO H2O H2S CS2 N2 NH3等无机物 (即水与永久气体等) 1、结构 2、原理: Ni63放射源放射出β射线与载气N2碰撞产生电子,这些电子在电场作用下向收集极移动,形成恒定的基流,当载气中有电负性组分捕获这些低能量的电子,使基流降低,产生倒色谱峰讯号 高纯N2载气 N2 N2++e 样品组分 AB+e AB-+E AB-+N2+ AB+N2 3、工作条件: (1)载气纯度,用高纯N2(99.999%) 含O210 PPm 必须净化除氧,水等，因为O2是电负性物质,可使基流降低很多