[理学]仪器分析原理何金兰版习题与解答2.docVIP

第11章 请从仪器结构组成上述说原子吸收、紫外－可见吸收以及红外吸收三大仪器的异同点。 指出上述三大仪器所用光源的特点，并说明为什么采用此种光源。 石墨炉原子化法的工作原理是什么？有什么特点？为什么它比火焰法有更高的绝对灵敏度？ 原子吸收光谱的背景是怎么产生的？有几种校正背景的方法？其原理是什么？各自有何优点？ 原子荧光光谱仪有几种类型？各有何特点？ 试从仪器部件及光路结构对原子吸收和原子荧光进行比较。 试述傅立叶变换红外光谱仪和色散型红外光谱仪的最大差别是什么？各有何特点？ 简述原子荧光分析中的光散射干扰及消除办法。 原子吸收光谱法测定水中Co的浓度，分取水样10.0cm3置于5个50.0cm3的容量瓶中，加入不同体积含有6.00μg/cm3Co的标准溶液，然后稀释至刻度，由下列数据制图，求出Co的含量（μg/cm3） 样品 V水样/cm3 V标准溶液/ cm3 吸光度 空白 0 0 0.042 1 10.0 0 0.201 2 10.0 10.0 0.292 3 10.0 20.0 0.378 4 10.0 30.0 0.467 5 10.0 40.0 0.554 用原子吸收光谱法测定二乙基二硫代氨基甲酸盐萃取物中的Fe，得到以下数据。请作图求出Fe的含量（μg/cm3）。 吸光度 加入Fe量（mg/200cm3） 空白 试样 0.020 0.060 0.100 0.140 0.100 0.140 0.180 0.220 0.200 0.400 0.600 解：从第一行知道：试样Cx的吸光度～0.100-0.020=0.080 那么从标准加入法的工作曲线知道：Cx+0.200～0.140 Cx+0.400～0.180 Cx+0.600～0.220 从曲线可求出：0.2的标准Fe的吸光度～0.04， 所以：Cx=（0.2×0.08）/0.04=0.4（mg/200cm3）或者Cx=0.002mg/cm3 这里：“空白”行表示无试样外的所有试剂；“试样”表示试样和加标后的试样。 用原子吸收光谱法测定Mg的灵敏度时，若配置浓度为2μg/cm3的水溶液，测定得其透光率为50%，试计算Mg的灵敏度。 解：原子吸收灵敏度的表达式(又称1%吸收时的浓度)：S = C×0.0044/A(μg/ml/1%) T = 50% 则A = -logT = -log0.5 = 0.3011 ∴ S =2×0.0044/0.3011 = 0.0292(μg/ml/1%) 或者：求曲线的斜率：ΔΑ/ΔC=0.30/2=0.15(μg/ml/) WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下： 光栅刻数：1200条/mm，光栅面积：50×50 mm2，倒线色散率；2nm/mm, 狭缝宽度：0.05,0.10,0.20,2.00四档可调。试问： 此仪器的一级光谱理论分辨率是多少？ 欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应为多少？ Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是最灵敏线，若用0.10mm和0.20mm 的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm，所得灵敏度是否相同？为什么？ 解：(1) 一级光谱理论分辨率为 nN = 1×50×1200 = 60000 (2) 狭缝宽度S、倒线色散率D及光谱通带W的关系为S = W/D 这里 W= 404.7-404.4 = 0.3(nm) D = 2nm/mm ∴ S = 0.3/2 = 0.15 (mm) ∴ 应该用0.10档狭缝。 (3) 所得灵敏度不相同。因为，W= 279.83-279.48= 0.35(nm) S = 0.35/2 =0.175 (mm) 若用狭缝0.20mm档，Mn的2条谱线并未分开, ∴灵敏度会低一些。 已知Ca的灵敏度是0.004μg/cm3/1%，某地区土壤中Ca的含量约为0.01%，若用原子吸收光谱法测定，其最适宜的测定浓度是多少？应称取多少克试样制成多少体积溶液进行测定比较合适？ 解： 在原子吸收测量中，吸光度为0.1～0.5时误差比较小。当浓度约为灵敏度(1%的吸收)的25～120倍时，其吸光度可落在上述范围。所以，本题Ca的最适宜的测量浓度范围为0.004×25～0.004×120，即为0.10～0.48(μg/cm3)。 又∵原子吸收测量一般需要溶液量为25ml， ∴ 含量为1%的Ca的试样称量范围为： 最低： 25×0.1×100/0.01 = 25000μg = 0.025g 最高： 25×0.48×100/0.01 = 120000μg = 0.125g 用紫外分光光度法测定含有两种配合物X和Y的溶液的吸光度(l=1.0cm)，获得表中数