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金屬的腐蝕 1-1 前言 ? 材料會因為時間、環境等種種因素，而產生不堪使用或稱為失敗(failure)的狀況，這樣的結果不但增加成本，而且耗費時間。一種材料所以無法再使用，除了肇因於強度無法承受負荷所產生的破壞(fracture)，還有磨耗(wear)、腐蝕(corrosion)、輻射損傷(radiation damage)等其它因素，而這其中又以腐蝕的傷害最大，影響也最嚴重，因此認識並防治腐蝕，是學習材料必備的課題。 生銹(rusting)就是一種人人熟知的腐蝕現象，它是專指鐵或鐵合金的腐蝕現象，其他的材料雖然也會腐蝕，但不稱為生銹。腐蝕的過程可以是一種化學反應(Chemical Reaction)，而更多時候則是一種電化學反應(Electrochemical Reaction)。 所謂電化學反應，簡單的說是金屬間形成陽極和陰極的電池效應。簡單的說，電化學腐蝕與電鍍的原理相似，都是由於材料本身足以產生電化學反應所導致，它們的差異，只在於結果的不同。腐蝕是金屬的剝離，電鍍則是金屬的覆層。 而就工程材料的來源而言，材料原為礦石或是氧化物中冶鍊，再度變為化合物而回歸穩定也是自然的趨勢，因此材料在某種適當的環境下，不論經由化學或是電化學的反應方式而發生腐蝕，也是自然的現象，而防治腐蝕的積極意義則是在提供材料更長的使用壽命。 在日常生活中，就有許多足以產生電化學反應的環境，例如：不同金屬本來就具有不同的電位，如果環境中存在某些溶液，可能就會提供構成迴路的條件，而發生電化學腐蝕。此外例如：高溫、酸鹼等環境因素，也會加速電化學反應的進行，因而增加腐蝕破壞的程度。 在機械結構使用上，材料的選擇不當，對腐蝕因素的認識不夠，也是助長結構腐蝕的基本因素。因此探討防蝕工程，必須要瞭解化學和冶金學的基本常識，並且注意防治。 腐蝕通常是經由一段時間醞釀，當損害的現象較為顯著時，才會引起人們的注意，而到破壞造成時，結果卻往往非常嚴重。據估計，在美國每一年因為腐蝕所造成的直接損失，就約佔國民生產總值的4 %，達數百億美元之譜。在國內，除了橋樑、建築等公共工程因腐蝕致使用壽命降低，近年來在航空器及其他方面，因腐蝕產生安全的危害、資源、環境的損失，也無法估計，絲毫不遜於其他破壞所造成的損失。因此，對於材料的腐蝕機構及防制腐蝕的方法的研究，尤其必須特別重視。 事實上，除了金屬材料會受到腐蝕之外，其他材料也會發生腐蝕，例如：塑膠、陶瓷材料的化學溶解(chemical dissolution)等，但本章中所討論的腐蝕，主要仍以金屬為範圍，就各種腐蝕發生的成因、腐蝕形式、金屬鈍化等說明，並提出腐蝕的防治之道。 1-2腐蝕的意義 ? 自然界中絕大多數的物質，都有變成氧化物或是形成穩定化合物的傾向，除了金、鉑等貴金屬外，自然界中甚少有單純金屬存在。因此當我們由礦石或是氧化物中提煉完成所需的工程材料，例如：鐵、銅、鋁時，它們就開始有了回歸穩定的趨勢，在環境許可下，它們會再度變為金屬化合物，這種現象可說是發生腐蝕的基本原因。這些環境的因素，例如：水份、高溫，或是酸、鹼等化學物質的誘導等，都可能引起金屬的腐蝕，如圖1所示。 ? 圖1礦石 鋼料 腐蝕 說明了腐蝕發生的基本原因 ? 分析材料發生腐蝕的基本原因，主要可以區分為化學腐蝕和電化學腐蝕兩大類。化學腐蝕（chemical corrosion）又稱為直接溶解(dissolution)，通常是指材料置於一種可以溶解的溶液環境中，直到材料全部耗盡(腐蝕)或是溶液達到飽和點。其他諸如高溫、溼度等情況，使材料因加速產生氧化作用進而腐蝕也屬之。電化學腐蝕通常是指兩種異質金屬或金屬中足以構成電位差的兩極，在一種電解質(electropte)相連的環境中，形成陽極金屬持續失去金屬離子而被腐蝕的現象稱之。在這兩類的腐蝕中，又以電化學腐蝕較為重要，也較容易被忽視。 ? 1-2-1化學腐蝕 ? 在自然界中，物質會溶解於特定的溶液中是熟知的現象，例如：糖、鹽會溶解於水中，或是許多金屬或非金屬會溶解於鹽酸。有時我們也利用這些特性於製造方法，例如：利用氯化鐵來蝕刻銅藝術品或電路板。但在工程材料的使用上，絕大多數的考慮仍是在防治腐蝕方面。 在一般金屬中，溶液最易侵蝕的位置是晶粒與晶粒接合之處，也就是晶界，然後持續成長，化學腐蝕有時也隨環境或是化合物的形成而變化，也可能伴隨電化學腐蝕而來，當然如果是這樣的情形，整個腐蝕現象就會變得較複雜。 1．選擇性濾除 有些金屬合金材料在特殊環境下，其中的一種或多種元素容易被選擇性的濾除（leach）或稱腐蝕，而變成多孔性的殘留物，因而降低了材料的機械性質，這種現象稱為選擇性濾除。這樣的現象，與金屬的本質有關，如黃銅中所含的鋅在高溫下會被鹽類的水溶液所溶解，產生脫鋅(dezincification)