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第八章 晶体结构Crystal Structure 内容提要 本章讨论不同晶体类型与其物理性质和化学性质的关系。重点在于离子晶体，并介绍离子极化理论及其应用。 目　　录 第一节 晶体的特征 1-2 晶体的类型 第二节 离子半径 二、离子半径与配位数的关系 第三节 离子晶体 3-2 离子晶体的空间结构类型 二、离子构型与离子半径比的关系 第四节 原子晶体 第五节 分子晶体 第六节 金属晶体 6-2 金属晶体的紧密堆积 课堂练习 第八节 晶体的缺陷 第九节 原子半径 三、金属半径 第十节 离子的极化 一、阳离子的极化作用 二、离子的变形性 三、离子的附加极化 10-2 离子的极化率 10-3 离子极化对化学键型的影响 10-4 离子极化对化合物性质的影响 三、导致化合物颜色的加深 第十一节 同质多晶现象和类质同晶现象 本章小结 六方紧密堆积 面心立方紧密堆积 图8-7 体心立方晶胞结构 金属晶胞空间利用率计算 金属晶胞空间利用率计算 面心立方晶胞： A C B AB = 4r AC = BC = a a a 2a2 = (4r)2 a = 2? 2 r 一个晶胞的体积为： V2 = 4? ?r3 4 3 在一个面心立方晶胞中含有的原子数目为4，总体积为： V1 = a3 = 16 ? 2 r3 空间利用率 = = ?100% = 74% V2 V1 ? 3?? 2 体心立方结构 A B C AC2 = 2a2 AB2 = AC2 + a2 = 3a2 = (4r)2 A B C a = 4r ? 3 一个晶胞的体积： V1 = a3 = 64 ? 3 r3 9 一个体心立方晶胞中含有的原子数目为2 ，总体积为： V2 = 2? ?r3 4 3 空间利用率 = = ?100% = 68% V2 V1 3? 8?? 3 第一节 晶体的特征 第二节 离子半径 第二节 离子晶体 第四节 原子晶体 第五节 分子晶体 第六节 金属晶体 第七节*　层型晶体 第八节 晶体的缺陷 第九节　离子半径 第十节　离子极化 第十一节* 同质多晶和类质同晶现象 1-1 晶体的特征 １、有固定的几何外形；２、有固定的熔点； ３、有各向异性。 １、晶格（点阵）──构成晶体的质点（如原子、分子或离子）在空间排列的几何图形称为晶体的晶格或点阵。 ２、结点──晶体的质点在晶格中的位置称为结点。 ３、晶胞──指晶格中晶体的最小结构单元。 １、离子晶体──晶体的结点是正负离子。 ２、分子晶体──晶体的结点是分子。 ３、原子晶体──晶体的结点是原子。 ４、金属晶体──晶体的结点是金属原子或离子。 根据晶体结点的性质可把晶体分为四种类型： 不同类型的晶体，物理性质差别很大，如熔沸点，导电性，溶解性，硬度等等。 r+ r- d- 图8-6 正负离子的离子半径和核间距的关系 在离子晶体中，正负离子的核间距等于正负离子的半径之和： d＝r+ + r- d可以通过晶体的X射线分析实验而测得，并以F-的半径（＝133pm）或O2-（＝132pm）为标准，计算其他离子的半径。 同一元素中： 正离子的半径中性原子半径负离子的半径 元素的离子半径列于表8-2(P306) 表8-1 离子半径与配位数关系 相同离子在不同配位数的晶体中，其半径不同，配位数越大，半径越大，通常是以配位数为6的离子半径作为标准，其他配位数的半径由标准半径乘上校正系数。如表8-1所示。 配位数 12 8 6 4 离子半径校正系数 1.12 1.03 1.00 0.94 标准半径 3-1 离子晶体的特性 硬度：离子晶体硬度一般较大，但性脆。 熔沸点：一般较高。离子晶体的熔沸点与晶格能大小有关，离了核间距越小，电荷越高，晶格能越大，熔沸点越高。 溶解性：大部分的离子晶体易溶于水，难溶于有机溶剂。 导电性：离子晶体在熔融状态或水溶液，都能导电，这是因为它们具有可以流动的自由离子，在电场作用下可发生定向流动。 一、常见的五种类型离子晶体 １、NaCl型 正负离子配位数为6，正八面体结构。r+/r-＝0.414—0.732 ２、CsCl型 正负离子配位数为8，正立方体结构。r+/r-＝0.732—1.00 ３、ZnS型 正负离子配位数为4，正四面体结构。r+/r-＝0.225—0.414 ４、CaF2型 正离子配位数为8，负离子配位数为4。 ５、TiO2型 正离子配位数为6，负离子配位数为3。 １、离子的稳定