物理化学-热力学第一定律教学课件演示幻灯片.ppt

* 例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 1 自由膨胀； 2 定温下，恒外压膨胀, pe = p2 3 定温可逆膨胀； 4 绝热可逆膨胀； 5 绝热恒外压膨胀 pe = p2 始态：p1=106Pa, T1=273K, V1=10.0dm3 终态：p2=105Pa, T2=？ V2=？ * ?U=0, ?H=0, T2=273K, V2=100 dm3 1)自由膨胀：W = ? Q = 0, 2)定温恒外压膨胀: Q = ?W = pex?V = p2 (V2?V1) = p2 V2? p2V1 = p1 V1? p2V1 =V1(p1 ? p2) =9.00kJ 3) 理想气体定温可逆膨胀 Q = ?W = nRT ln (p1/p2) =p1V1 ln (p1/p2) = 23.0kJ (n=4.406mol) 解：前三个过程均为理想气体定温过程，故 * 根据 ?U=(p2V2 ?p1V1)/ (??1) = CV (T2 ?T1) 单原子分子：? = 5/3 和 1 ??= ?2/3 4) 根据理想气体绝热可逆过程方程 ： p1V1? = p2V2? 求得V2 = 39.8 dm3 或 T15/3 p1?2/3 = T25/3 p2?2/3 求得T2 = 108.7K 代入：?U= WV=(p2V2 ?p1V1)/(??1)= ?9.03kJ 或 ?U= WV = nCV,m (T2 ?T1) = ?9.03kJ ?H = nCP,m (T2 ?T1)= ??U = ?15.1kJ 后两个为理想气体绝热过程 Q = 0, ?U= WV=? * nCV,m (T2 ?T1) = p2V2?p2V1 3/2(T2 ?T1) =T2 ?T1/10 即5T2=3.2T1 T2 = 174.7K ?U= WV = nCV,m (T2 ?T1) = ?5.40 kJ ?H = ??U = ?9.00kJ 5)理想气体绝热恒外压膨胀 : ?U= WV  WV = nCV,m (T2 ?T1) WV= pex(V2 ?V1)=p2(V2 ?V1) = p2V2 ?p2V1 * WV =(p2V2?p1V1)/(??1)=p2(V2?V1) ? =(p2V2?p1V1)/(??1)= p2(V2?V1) 3/2 (10V1 ? V2) p2 = p2(V2?V1) V2 = (32/5)V1 = 64.0 dm3 ?U = WV = p2(V2?V1) = ?5.40kJ WV = ? 5.40kJ ?H = ??U = ?9.00kJ 或求 V2 = ? 根据理想气体绝热体积功 * 过 程 Q/kJ W/kJ ?U/kJ ?H/kJ T2 /K V2/dm3 自由膨胀 0 0 0 0 273 100 定温等外压 9.0 ?9.0 0 0 273 100 定温可逆 23.0 ?23.0 0 0 273 100 绝热可逆 0 ?9.03 ?9.03 ?15.1 109 39.8 绝热等外压 0 ?5.40 ?5.40 ? 9.0 175 64.0 分析： * 温度升高 p2 p2’ V2 V2’ ?1, |slope|大，比较陡, 从同一始态出发膨胀，绝热可逆线在等温线的下方。 绝热可逆线 pV ?=常数，p=C/ V ?, 所以终态V2 相同时，因温度下降， p2’ p2 p V 终态p2相同时，因温度下降，V2’V2 等温线 pV=常数, p=nRT/V p1 V1 * 温度升高 根据WV = CV (T2 ?T1) ，所以W越大，T2越小。故绝热不可逆过程的终态温度应在等温可逆线与绝热可逆线之间 当终态体积为V2时，p2’ p2’’ p2。 根据理想气体状态方程,当终态压力为p2时，V2’ V2’’ V2。 (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，其中绝热可逆过程做的功最大。从同一始态出发，绝热不可逆过程的终态应在哪儿? V