氧化铝负载Co基FT合成催化剂还原性能-分子催化.PDF

　第２５卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．３　 　２０１１年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０３０２３８０６ 氧化铝负载Ｃｏ基ＦＴ合成催化剂还原性能 侯朝鹏，孙　霞，王　倩，刘　斌，吴　玉，夏国富，李明丰，聂　红，李大东 （中国石化　石油化工科学研究院，北京 １０００８３） 摘　要：采用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＸＰＳ和ＨＴＰＤ等技术对Ｃｏ／ＡｌＯ催化剂的还原性能进行了研究．还原温度低时，催化 ２ ２ ３ 剂中Ｃｏ物种还原不充分，活化不够，催化剂的ＦＴ合成反应活性偏低；高温还原时，由于催化剂中金属钴颗粒聚 集和增大使活性组分的有效活性面积减小，催化剂的ＦＴ合成反应活性下降．还原温度在４００～５００℃之间存在 最佳值，在此温度区间内对催化剂进行还原活化，催化剂的性能相对较好． 关　键　词：ＦＴ合成；氧化铝；催化剂；还原温度 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　ＦＴ合成钴催化剂反应活性相为金属态的 果表明，过高的还原温度对合成重质烃不利，综合 钴［１，２］，而焙烧后催化剂钴以氧化物形式存在，因 ＋ ＦＴ合成反应活性和Ｃ 选择性两方面因素，超细 ５ 此催化剂在反应前需用 Ｈ 还原活化，ＦＴ合成反 Ｃｏ／ＺｒＯＳｉＯ催化剂合成重质烃的最佳还原温度为 ２ ２ ２ ［３］ ４００℃．另外，在工业生产中，还原温度高对反应 应性能受还原活化条件的影响 ．还原活化条件和 方式影响催化剂中Ｃｏ的还原度和分散度，从而影 器的构造和材质的要求会更加苛刻，且会带来工业 响ＦＴ合成性能．还原温度是重要的控制参数，在 上的操作困难． 获得好的ＦＴ合成性能条件下，应选择尽可能低的 我们将在氧化铝负载的钴催化剂上考察还原处 还原温度，因为高温还原催化剂时金属 Ｃｏ易烧结 理条件对催化剂的ＦＴ合成性能的影响，并结合 聚集，使Ｃｏ的活性比表面和分散度降低．因此，在 ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＨＴＰＤ等技术对催化剂进行了表征， ２ 获得好的ＦＴ合成反应性能条件下，应选择尽可能 分析了还原温度影响催化剂性能的原因． 低的还原温度． １实验部分 还原温度作为影响催化剂性能的关键因素之 ［３］ 一，人们进行了广泛的研究．Ｉｇｌｅｓｉａ 对前人的研 催化剂制备采用饱和浸渍法和专利技术制备方 究工作进行了总结，发现Ｃｏ的分散度与催化剂还 法，催化剂的焙烧温度为４５０℃．催化剂的表征采 原时的升温速率等因素密切相关，还原时升温速率 用ＢｒｕｋｅｒＤ５００５衍射仪对新鲜的催化剂样品进行 过快，短时间内产生较多的水，易使金属Ｃｏ聚集， ＸＲＤ分析，使用ＣｕＫ 射线（０．１５４１８４ｎｍ），在２ α θ Ｃｏ分散度降低，因此，Ｉｇｌｅｓｉａ认为钴催化剂还原时 ＝３°～８０°范围