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粉碎过程力学－超细粉碎能耗 Charles粉碎能耗微分式 式中dW——颗粒粒度减小dx时的粉碎能耗； x——颗粒粒度；c、n——系数。 积分式 分别以n=1、1.5、2代入（1-34）式进行积分， 即分别得到上述的基克、邦德和雷廷格学说公式 。 m与物料的性质、产物粒度及粉碎设备的类型等 有关。显然，（1-36）式中，当m=1时，即为雷 廷格面积学说公式。对于产物粒度75~10μm 的中等硬度矿物，如方解石、石英、重晶石的 细磨，用实验室圆筒式球磨机进行的试验研究得 出，基m值分别为1.23、1.25和1.21。 对于产物粒度全部小于10μm的氧化铝微粉的超细粉碎， m值不仅与超细粉碎设备，还与浆料浓度及磨机转速等有关。 粉碎过程力学－热力学效率与能量利用率 与机械能相关的粉碎工艺过程是非常复杂的，这一过程中，除了固体颗粒的变形、裂纹形成及其扩展以及粉碎外，还伴随着晶格振动，晶格缺陷的形成和转移，非晶态化和新相的形成等所谓机械化学的变化。系统的内能、熵、自由焓等热力学性质也必然发生变化。这些变化直接关系到粉碎过程的效率和能量利用率。粉碎过程热力学就是从热力学的角度研究粉碎过程和能量利用率和粉碎效率 粉碎过程力学－热力学效率与能量利用率 石灰石的冲击粉碎速度与能量利用率： 从能量利用的角度来说，并非冲击或碰撞速度越高越好；不同种类和不同粒度的物料都有一个最佳的冲击速度，在该冲击速度下，能量的利用率或粉碎效率最高。 粉碎过程物理化学-机械力化学 物料在受机械力（冲击、摩擦、剪切、挤压等）作用而被粉碎时，在粒度减小的同时，自身晶体结构、化学组成、物理化学性质发生一定程度的变化。这种因机械粉碎作用或机械能导致的物料晶体结构及化学性质的变化，称为粉碎过程机械力化学 ——晶体结构的变化 ——机械化学反应 ——物理化学性质的变化 ——粉碎方式和气氛对机械力化学效应的影响 粉碎过程物理化学-机械力化学 （1）晶体结构的变化 超细粉碎过程中，由于强烈和持久机械力的作用，粉体物料不同程度地发生晶格畸变，晶料尺寸变小、结构无序化、表面形成无定形或非晶态物质，甚至发生多晶转换。这些变化可用X衍射、红外光谱、核磁共振、电子顺磁共振以及差热仪等进行检测分析 石英的X射线衍射和晶粒尺寸及晶格扰动随研磨时间的变化(振动磨） a——X射线衍射曲线；b——晶粒尺寸和晶格扰动 粉碎过程物理化学-机械力化学 在振动磨中研磨后高岭土晶体尺寸（Dc）无定形（RAm）及差热（DAT）曲线的变化 “在研磨一定时间后高岭土样品的DTA曲线与“耐火黏土”相同” 粉碎过程物理化学-机械力化学 钠基膨润土研磨后的X射线衍射图和红外光谱图 经过磨矿后，膨润土的X射线衍射强度明显减弱。经过较长时间的磨矿后，层状结构逐步受损，局部呈现无定形； 红外光谱谱峰出现简并现象。中心位于1025cm-1处的峰逐渐扩宽；结构四面体和八面体引起的谱带（916～515cm-1）逐渐消失 粉碎过程物理化学-机械力化学 沸石的（物相）X射线衍射随磨矿时间的变化 天然沸石：除石英外其余峰在240min后几乎全部消失；合成沸石：研磨30min后衍射峰全部消失说明其结构已无定形化 粉碎过程物理化学-机械力化学 1—高岭土；2—水洗高岭土；3—高岭岩；4—耐火黏土；5—含高岭土的地开石；6，7—膨润土；8—伊利石；9—含绿泥石的滑石；10—滑石；11—沸石；12—火山灰 层状硅 酸盐矿 物的差 热曲线 变化 粉碎过程物理化学-机械力化学 （2）机械化学反应 由于较强的机械激活作用，物料在超细粉碎过程中的某些情况下直接发生化学反应。反应类型包括分解、气—固、液—固、固—固反应等。 在许多关于碳酸盐在机械研磨作用下分解的报道。如在真空磨机中研磨方解石、菱镁矿、铁白去石、霰石及铁晶石时分解出二氧化碳；碳酸钠、碱土金属及镍、镉、锰、锌等的碳酸盐在研磨中也发生分解； 除了碳酸盐矿物外，其他物料在研磨中也观察到发生机械化学分解。如过氧化钡分解产生氧化钡；从褐煤中释放甲烷以及氯化钠研磨中产生氯气等等。一些含有结构水（OH基团）的氢氧化物和硅酸盐矿物在研磨中直接分解为氧化物和水 粉碎过程物理化学-机械力化学 多种物料混磨可导致固—固机械化学反应，生成新相或新的化合物。如方解石或石灰石与石英一起研磨时生成硅酸盐和二氧化碳。其反应式为CaCO3+SiO2==CaO?SiO2+CO2 石英和石灰石混磨后的 X衍射和差热分析曲线 a—X衍射图； b—差热分析曲线 粉碎过程物理化学-机械力化学 （3）物理化学性质的变化 由于机械激活作用，经过细磨或超细研磨后矿物或物料的溶解、烧结、吸附和反应活性、水化性能、阳离子交换性能、表面电性等物理化学性质发生不同程度的变化。例如： 溶解度增大； 烧结温度下降，晶相转变温度移动；