[农学]汪小兰有机化学课件第四版5.pptVIP

根据Fischer投影式判断分子构型时，手性碳原子所连接的最小基团在横线上，其它三原子或基团由大到小如按顺时针方向排列，则为S型。如按逆时针方向排列，则为R型。 根据Fischer投影式判断分子构型时，如果手性碳原子所连接的最小基团在竖线上，其它三原子或基团由大到小如按顺时针方向排列，则为R型。如按逆时针方向排列，则为S型。 * * 第五章 旋光异构 对映异构的基本概念 含一个或两个手性碳原子的化合物 不含手性碳原子的化合物的旋光异构 旋光异构体的性质 不对称合成、立体选择反应与立体专一反应 异构体的分类 碳架异构 官能团位次 异构 官能团异构 互变异构 异构 现象 (isomeri- zation) 构造异构 (constitutional isomerization) 立体异构 (stereo- isomerization 具有相同的分子式，原子成键的 顺序不同 具有相同的构造，原子或基团在空间的排布不同。 对映异构 构型异构 构象异构 非对映异构 5-1 对映异构的基本概念 一、偏振光和偏振面 光是一种电磁波，光波振动方向与光波前进方向垂直。 偏振光：只在一个平面上振动的光叫做平面偏振光，简称偏振 光。又叫极化光。 偏振面：偏振光振动方向与其前进方向所构成的平面。 普通光 偏振光 尼科尔棱镜 晶轴平行 旋光活性物质：具有旋光性的物质。也叫光学活性物质。 旋光性：能使偏振光的振动面旋转的性质。 右旋物质：能使偏振光的偏振面向右旋转的物质。 左旋物质：能使偏振光的偏振面向左旋转的物质。 偏振光 α 旋转后的偏振光 旋光性物质 起偏镜 （尼科尔棱镜） 盛液管 检偏镜 （尼科尔棱镜） 检测偏振光偏振面的旋转的角度和方向情况可用旋光仪。 （旋光度和旋光方向） 比旋光度：将浓度为1g/ml的溶液放在1分米长的盛液管中所测得的旋光度。 在一定条件下，旋光性物质的比旋光度是一常数。 “＋”：右旋。“－”：左旋。 二、旋光度和比旋光度 α 比旋光度: [α] λ = ρB × l t α α：旋光度； l: 样品管长度(dm); ρB: 质量浓度(g/mL); t:温度；λ：波长, 钠光：D, 589nm 比如： 表示在20oC，以波长为589.3nm的钠光灯 作为光源，测得该物质的旋光度为左旋13.50 (–)–2–丁醇 (+)–2–丁醇 [α]D = –13.25° [α]D = +13.25° 三、 分子的手性和旋光性、手性碳原子 乳酸（α-羟基丙酸）： 右旋乳酸（肌肉中） 左旋乳酸（葡萄糖发酵） 对映异构体：其它性质都相同而旋光性不同的异构体。 这种现象叫对映异构。 手性：手是不能与自身镜象相叠合的。 一个物质如果与自身镜象不能叠合，就叫做具有手性。 手性分子：不能与镜象叠合的分子。 非手性分子：能与镜象叠合的分子。 镜 互为镜像关系 H COOH OH H CH3 CH3 H COOH OH (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 一般说来：具有手性的分子都有旋光性； 从分子的内部结构来说，手性与分子的对称性有关。 { 对称面 对称中心 对称性 对称性分子——无手性、无旋光活性 若一个分子中没有上述任何一种对称因素，这种分子就叫不对称分子。 不对称分子具有手性 任何含有对称面或对称中心的分子都是非手性分子； 它们是对称分子，分子与其镜像能够重合，没有对映异构体。 对称因素 (1) 对称面 (σ) 有两种对称面:(a)一个平面把分子分成两部分，而一部分恰好是另一部分的镜像。 例如：2–氯丙烷 分子中的对称面的示意图 (b) 组成分子的所有原子都在一个平面上 例如: (E)–1,2–二氯乙烯 分子中的对称面的示意图 (II) (2) 对称中心(i) 任何的直线通过分子的中心，在距中心等距离处遇到相同的原子。例如： 反–1,3–二氟–反–2,4–二氯环丁烷 分子中的对称中心的示意图 * * * * * 手性碳原子：与四个不同基团相连的碳原子。 又叫不对称碳原子。用C*表示。 四、对映体、外消旋体、投影式 1. 对映体 两种构型互为实物与镜象的关系。一个为右旋体,一个为左旋体. 非常相似 互为镜像关系 镜 H COOH OH H CH3 不能重合 CH3 H COOH OH 对映体旋光性相反，其他物理性质相同。 乳酸（α-羟