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3.味 觉——多具苦味。 4.挥发性——多无挥发性，少数具挥发性。 5.旋光性——多为左旋光性。 有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 麻黄碱 水－－右旋 氯仿－－左旋 一般，多数左旋体呈显著生理活性，而右旋体则无或很弱，如： 但也有少数生物碱与此相反，如： 6.溶解性 游离生物碱 （1）亲脂性生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱，能溶于有机溶剂，特别易溶于氯仿，溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。 （2）亲水性生物碱 季铵碱和某些含氮－氧化合物的生物碱。可溶于水，甲醇、乙醇，难溶于有机溶剂。 （3）具特殊官能团的生物碱 具酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱。既可溶于酸水，又可溶于碱水，但在PH8－9溶解性最差，易沉淀。 具内酯或内酰胺结构的生物碱，在碱水溶液中溶于水中，加酸又复原。 生物碱盐 1、多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂； 2、无机酸盐水溶性大于有机酸盐； 3、无机酸盐中含氧酸盐（如硫酸盐，磷酸盐）的水溶性大于卤代酸盐； 4、小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐。 5、碱性很弱的生物碱只能与强酸结合成盐，而且这种盐往往不稳定，还可能表现出似游离生物碱的性质。 7. 碱性 1、碱性的来源 ? ? ? 2.碱性强弱的表示方法： 生物碱的碱性强度一般用pKa表示。Ka是指碱的共轭酸（即生物碱的盐）的解离度。 pKa的值越大，其碱性就越强。而pKb的值越大，则酸性就越强。 pKa = - lgKa；pKb = - lgKb； pKa + pKb = 14 3.影响碱性强弱的因素 ⑴杂化方式：生物碱分子中氮原子孤电子对处于杂化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强。碱性由强到弱的顺序： ? ? 比较下列化合物的碱性大小 氰基 吡啶 四氢异喹啉 季铵碱 SP， 中性 SP2， PKa5.17 SP3 , PKa9.5 Pka11.5 （2）诱导效应 供电基团－－碱性增强 吸电基团－－碱性降低 麻黄碱 去甲麻黄碱 苯异丙胺 PKa9.58 9.00 9.80 叔胺碱性弱于仲胺，其原因是由于立体影响（即位阻），叔胺结构中的三个甲基阻碍了氮原子对质子的结合能力，而使碱性降低。 供电基团的影响 吸电基团的影响 （3）诱导效应 生物碱分子中若同时含有一个以上氮原子时，由于相互之间的影响，而使碱性降低。 （4）共轭效应 氮原子孤电子对处于p-?共轭体系时，通常情况下，其碱性降低。 Pka 10.64 4.58 N1:1.76, N3:7.88 （5）空间效应 取代基的空间立体障碍或分子构象因素，使质子难于接近N原子，碱性降低。 东莨菪碱，Pka 7.50 （6）氢键效应 若能形成稳定的分子内氢键，则使碱性增强 麻黄碱 伪麻黄碱 Pka 9.58 Pka 9.74 碱性强弱小结 ① ? ? ②供电——碱性↑ 诱导吸电——碱性↓ 共轭——碱性↓ 立体因素——碱性增强、降低（视结构而定） 胍基 ③ 空间效应与诱导效应共存，空间效应主导 共轭效应与诱导效应共存，共轭效应主导 第四节 提取分离 一、总生物碱的提取 1.水或酸水提取法 2.醇类溶剂提取法 3.亲脂性有机溶剂提取法 1.酸水提取法： 酸水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HAc等； 冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸水提取法缺点： ①其提取液的体积较大（造成浓缩困难）； ②可将中草药中的水溶性杂质提取出来（如皂苷、蛋白质、糖类、鞣质及水溶性色素等）。 生 药 H+ / H2O 药 渣 醇 液 OH-/H2O 醇提 挥醇；加