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第九章 沉淀反应与沉淀滴定法和重量分析法 ☆ 第一节 沉淀溶解平衡 ☆ 第二节 溶度积规则的应用 ☆ 第三节 沉淀滴定法 ☆ 第四节 重量分析法 学 习 要 求 对于难溶电解质MA在水中达到沉淀-溶解平衡时，存在如下关系： MA(固) MA(水) M+ + A- 溶度积的大小代表了一个难溶电解质的溶解度的相对大小，一般溶度积常数小的物质，其溶解度也小， BaSO4的Ksp = 1.1 × 10-10 AgCl的Ksp = 1.8 × 10-10 CaCO3的Ksp = 2.8 × 10-9 我们可以说三种化合物的溶解度大小顺序为： BaSO4＜AgCl ＜CaCO3 1. 由溶度积计算溶解度 同理，对于Ag2CO3有： Ag2CO3 2Ag+ + CO32- 2x x Ksp = 8.1 × 10-12 = (2s)2 s = 4s3 x = = 1.3 × 10-4 mol?L-1 比较两个溶解度可知，虽然Ag2CO3的Ksp = 8.1 × 10-12比AgCl的Ksp = 1.8 × 10-10要小，但其溶解度却比AgCl要大。这也进一步说明了，对不同类型的难溶电解质不能直接用Ksp值的大小来比较其溶解度的大小，必须通过计算来比较。 但是应当注意，这种比较只能在化学式结构相同物质间进行，如上面三种物质都为AB型结构。Ag2CO3的Ksp = 8.1× 10-12，但不能确定地说Ag2CO3的溶解度比以上三种物质都小，因为Ag2CO3为A2B型化合物，与上面的三种化合物有着不同的结构组成。具体溶解度大小要通过计算进行比较。 2. 由溶解度计算溶度积 (1) Ksp = [Mn+]m[Am-]n，溶液为饱和溶液，沉淀与溶解处于平衡状态。 (2) Ksp＜[Mn+]m[Am-]n，溶液为过饱和溶液，溶液中将产生沉淀。 (3) Ksp＞[Mn+]m[Am-]n，溶液中各离子的浓度间关系不满足溶度积，为不饱和溶液，若有沉淀存在，则沉淀会继续溶解，直到Ksp = [Mn+]m[Am-]n关系成立为止。 解： 设溶液中产生PbI2沉淀所需的 [I -]x mol/L [Pb2+][I-] 2 = 0.01 x2 KSP (1) 生成弱电解质使沉淀溶解 多重平衡规则 两个化学方程式相加或相减，所得新化学方程式的平衡常数，可由原来的两个化学方程式的平衡常数相乘或相除得到。 K的书写形式与方程式的书写形式密切相关 (3) 利用生成配合物使沉淀溶解 [Ca2+] = s §2 沉 淀 的 生 成 和 溶 解 例9-12 计算CuS在水中的溶解度。 已知：CuS的Ksp=10-35.2 H2S: Ka1=10-6.88 Ka2=10-14.15 解： CuS ? Cu2+ + S2- ⑴ 确定pH ∴溶液的pH主要 由水的解离来确定 pH=7.0 ⑵ 确定溶解度 H2C2O4的Ka1 = 5.9×10-2 Ka2 = 6.4×10-5 CuS ? Cu2+ + S2- [Cu2+ ]= s [S2-] + [HS-] + [H2S] = s = cs [S2-]= cs ? ?s= s ? ?s Ksp= [Cu2+] ? [S2-] = s ? s ? ?s 例4 MnS在纯水中的溶解度。 已知：Ksp=10-9.7 H2S: Ka1=10-6.88 Ka2=10-14.15 解：⑴ 确定pH ∴[OH-] = s MnS + H2O ? Mn2+ + HS- + OH- s s s K = [Mn2+] ? [HS-] ? [OH-] = s3 ⑵ 确定溶解度 K = [Mn2+] ? [HS-] ? [OH-] = s3 §2 沉