[院校资料]南开 物理化学 第3章.pptVIP

补充知识 临界状态：每种物质都有一个特定的温度，在这个温度以上，无论怎样增大压强，气态物质不会液化，这个温度就是临界温度。水的临界温度为374℃，此时水的饱和蒸汽压称临界压力，大概在218atm，而二氧化碳为31.1 ℃和73.8atm。 三相点：一种物质三相（气相，液相，固相）共存的温度和压力。当低于此压力时，液相也不能存在。水的三相点在0.01℃及611.73Pa 。 * * 热温商 任意可逆循环过程 A? B ? A ，看作是两个可逆过程 ? 和 ? 所构成 * 从状态1到状态2的任意可逆过程中体系的熵变 * 熵 （S） 1、熵是状态函数 2、熵是广度性质 3、熵的单位是J/K 4、热温商是过程函数，熵变是状态函数 5、只有可逆过程的热温商才等于熵变 熵的特性 注意： ?Qr本身不是全微分，但是?Qr/T是全微分 如?Q和?W不是全微分，但(?Q+?W)是全微分 二者区别：适用范围不同 (?Q+?W)－－可逆、不可逆过程全适用 ?Qr/T－－只对可逆过程是全微分。 不可逆过程也有?Q/T，但并不是全微分 * 不可逆循环的热温商 不可逆循环有熵变么？怎么求？ 不可逆循环有热温商 由卡诺定理，可逆热机效率最高，所以： * 不可逆过程热温商与熵变 任意不可逆循环 A? B ? A 假定 A? B的 ? 途径不可逆B ? A的 ? 途径可逆 * 对于不可逆过程，体系的熵变?S要