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[高二理化生]难溶电解质的溶解平衡

练习、牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s)=5Ca2++3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是______________ 。已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因 __________________ 。 (3)溶度积与溶解度之间的关系 例1、已知某温度下Ksp,AgCl= 1.56 ? 10-10, Ksp,Ag2CrO4= 9.0 ? 10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示) 例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol /L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L) (4)溶度积规则 例1、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3,Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? 对于沉淀溶解平衡:AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Q c= [Am+]n .[Bn-]m 平衡时: Ksp= [Am+]n . [Bn-]m 任意时刻: Q c称为离子积,表达式中离子浓度是任意的,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp 为一定值。 ①离子积 ②溶度积规则 Qc Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀. Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液. Qc Ksp,溶液未达饱和,沉淀发生溶解. [Ca2+] = [CO32-] = 0.1?10-3 ? 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 [Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。 (5)有关计算 1、溶解度和溶度积的相互换算 2、利用溶度积判断是否有沉淀生成 例.将1mL0.010 mol?L-1Pb(NO3)2溶液和2mL0.010 mol?L-1KI溶液混合,是否有PbI2沉淀析出? 解:混合后: mol?L-1, mol?L-1 Qc=3.33×10-3×(6.67×10-3)2=1.48×10-7 ∵Qc Ksp ∴两种溶液混合后有PbI2沉淀析出。 3、利用溶度积判断是沉淀出现的先后 例.向含有0.010 mol?L-1 CrO42-离子和0.010 mol?L-1 SO42-离子的混合溶液中,逐滴加入Pb(NO3)2溶液(忽略加入Pb(NO3)2所引起的体积变化),PbCrO4和PbSO4哪个先沉淀?, 解:要析出沉淀,就必须满足Qc Ksp 析出PbSO4沉淀时必须满足 即 (mol?L-1) 析出PbCrO4沉淀时,需满足 即 (mol?L-1) ∵PbCrO4比PbSO4开始沉淀时所需沉淀剂的浓度小, ∴先析出PbCrO4沉淀,后析出PbSO4沉淀。 小结:分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀。 对同类型的难溶电解质,当混合溶液中各离子浓度相同时,可直接根据Ksp的大小来判断沉淀的先后顺序。Ksp小的难溶电解质离子先沉淀,Ksp大的难溶电解质离子后沉淀。且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI 对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。如AgCl和Ag2CrO4 一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全 思考:在含有Cl—、Br-、

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