[化学]07 化学反应动力学.pptVIP

第7章 化学动力学 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.1 化学动力学的研究对象 7.1.2 化学反应速率 7.1.2 化学反应速率 7.1.2 化学反应速率 7.1.3 基元反应和非基元反应 7.1.4 反应的速率方程和速率系数 7.1.4 反应的速率方程和速率系数 7.1.4 反应的速率方程和速率系数 7.1.5 质量作用定律 7.1.5 质量作用定律 7.1.8 反应级数和反应分子数 7.1.8 反应级数和准级数反应 7.2 具有简单级数反应的特点 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 7.2.1 零级反应 7.2.2 一级反应 7.2.2 一级反应 一级反应的特点 一级反应的例子 例题 7.2.3 二级反应 7.2.3 二级反应 7.2.3 二级反应 7.3 温度对反应速率的影响 7.3.1 van’t Hoff 近似规律 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.2 Arrhenius 经验式 7.3.3 活化能 7.3.3 活化能 1889年，Arrhenius在大量实验数据基础上总结出经验公式： 指数形式 对数形式 定积分形式 微分形式 (a) (b) 温度对速率的影响通常有五种类型： （a）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （b）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 (a) (b) 温度对速率的影响通常有五种类型： (c) (d) （c）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （d）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。 (a) (b) 温度对速率的影响通常有五种类型： (c) (d) (e) （e） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 Arrhenius 公式描述的是第一种类型 反应物分子只有通过碰撞才能发生反应，但只有少量能量较大的分子的碰撞，才是有效碰撞，通过碰撞可发生反应的分子——活化分子，把普通分子变为活化分子所需的能量叫活化能。 I — H H — I 2HI?H2+2I? 活化状态 作用物 生成物 作用物 生成物 活化状态 放热反应 吸热反应 * 第7章 化学反应动力学 7.1 动力学的基本概念 7.2 具有简单级数反应的特点 7.3 温度对反应速率的影响 7.4 典型的复杂反应 7.5 反应速率理论简介 7.6 催化反应动力学 7.7 光化学反应 化学热力学研究的问题 在给定条件下，判断反应进行的方向和限度 热力学研究的局限性 只考虑可能性，不研究变化的具体速率和历程 热力学只能判断这两个反应都有可能发生，但如何使它发生，需要多少时间等热力学无法回答。 化学动力学研究的问题 化学反应的速率和机理，了解反应本质 动力学认为： 需一定的温度、压力和催化剂 点火，加热或加催化剂 各种外界因素如温度、浓度、压力、催化剂、介质和分子结构等对反应速率的影响 惯例： 单位时间、单位体积内反应物消耗或产物生成的物质的量表示 对反应物取“ ”，生成物取“ ” – + 恒容时： 不足之处：同一反应用不同组分表示时， r 值不同 任意反应 aA + bB ? yY + z Z rA = rB = rY = rZ = 例如 无论用参与反应的哪个物质表示，都可得到相同的速率 基元反应（elementary reaction） 如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中直接作用，即刻转化为生成物分子，这种反应称为基元反应 有计量方程 反应经历如下几个主要步骤： 这几步都是基元反应 总反应是非基元反应 也称为总包反应 反应的速率方程 又称动力学方程 例如： 它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系，或表明了浓度等参数与时间的关系 速率方程可表示为微分形式或积分形式 反应的速率方程是由实验确定的 例如有反应： 经实验测定，反应速率与反应物浓度的一次方成正比 则反应速率方程为 反应的速率系数 在速率方程中 称为速率系数 速率系数在数值上相当于单位反