[工学]共混改性4.ppt

改善相容性的方法 相容剂的作用，是使不相容的聚合物体系增强界面亲和力，降低界面张力，以获得相容或部分相容和结构形态稳定的聚合物共混物。 作用机理： a.相容剂加入后存在于两相界面间，使界面增厚 b.相容剂存于两相界面，有很长的分子链，可防止同相组分接近与合并；有利于降低分散粒子尺寸 c.降低两相间界面张力 由于相容剂技术的应用，通过分子设计可以使原来互不相容的聚合物，在相容剂的作用下形成界面粘合性好的多相体系．从而增加了聚合物合金的品种，并扩大了其应用范围。 增容剂 相容剂在热力学本质上可以理解为界面活性剂，但在高分子合金体系中使用的相容剂一般具有较高的分子量，在不相容的高分子体系中添加相容剂并在一定温度下经混合混炼后，相容剂将被局限在两种高分子之间的界面上，使体系最终形成具有宏观均匀微观相分离特征的热力学稳定的相态结构。 由于相容剂对高分子合金体系的混合性和稳定性会产生重要的影响，因此，相容剂的合理选择和使用对高分子合金技术的实现是至关重要的。 增容剂的分类 1.按分子量大小 a.高分子增容剂（大多为非反应型）多用，一般为共聚物 b.低分子增容剂：有机过氧化物类（反应型） 2.按作用性质 a.反应型：增容时伴随化学反应，与共混组分形成化学键或氢键，其分子上含有羟基、酸酐、环氧基等（添加量大，成本高，有副反应发生） 环状酸酐型类反应型相容剂是目前最常用的一类反应型相容剂。其中，以马来酸酐(顺丁烯二酸酐)接枝到聚烯烃上的马来酸酐相容剂为主，主要应用于聚烯烃塑料的改性。但此类相容剂可能会降低塑料合金的热变形温度，易使共混组分产生不需要的交联和降解，使反应不再能被控制。一般用量为5%-8%。 增容剂的分类 2.按作用性质 b.非反应型：增容时不发生化学反应，只起乳化剂的作用，降低界面张力（特点与反应型相反） 非反应型相容剂是目前比较通用相容剂。在不相容的高分子体系中通过添加非反应型相容剂而实现相容化的方法，在高分子合金技术中是最常见的。非反应型相容剂一般为共聚物，可以是嵌段共聚物，也可以是接枝共聚物或无规共聚物。 增容剂的分类 3.按结构分 a.嵌段（graft）：效果好于接枝物（二嵌段好于多嵌段） b.接枝（block）：体积阻力较大 4.按组成分 a.A-B型 b.A-C型(ABC型) c.D-E型 增容剂 最常用的相容剂为嵌段共聚物或接枝共聚物。它们可先合成，然后加到共混物中；也可用反应挤出技术在混合过程中产生。 作为相容剂的嵌段共聚物，要求在大分子结构中同时含有与共混物组分PA和PB相同的聚合物链。共混时，可在PA和PB两相界面处起到“乳化作用”，使共混物体系相容性得到改善. 目前已工业化生产的嵌段共聚物，多采用阴离子聚合方法。所制备的SBS和SIS(苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯三嵌段共聚物)就是其中的典型例子，现已作为相容剂广泛应用于聚合物共混改性中。 增容剂 接枝共聚物多采用乳液聚合方法制备。成功的例子有已商品化的ABS和MBS等。 以MBS(甲基丙烯酸甲酯—丁二烯—苯乙烯共聚物)为例，它是先用单体丁二烯与苯乙烯在引发剂的作用下，通过乳液聚合，合成SBR乳胶作为核，再接枝S和MMA形成具有核—壳结构的MBS.由于它的外层MMA与PVC具有很好的亲和力，利用它与PVC进行共混改性，不仅能保持PVC固有的透明性，而且可以大幅度提高PVC的抗冲击性能，使MBS成为当前重要的相容剂。 增容剂 接枝和嵌段共聚物增容剂分为3种类型：AB，AC和DE型. AB型接枝或嵌段共聚物的链节与均聚物A和B具有完全一致的结构; PS-PE共聚物加入PS/PE共混物中作为增容剂即是典型的AB型的例子。 AC型接枝或嵌段共聚物中A的链节与均聚物A具有完全一致的结构，C链节在化学结构上与均聚物B不一致，但C与B能够相容。 加入PS／PVDF共混物中作为增容剂的PS-PMMA共聚物即是AC型的例子。 增容剂 DE型接枝或嵌段共聚物中D与E的链节之间相互排斥，D与A能够相容而与B不相容，E与A不相容而与B相容。这样DE接枝或嵌段共聚物会在均聚物A和B的界面定向排列，使A与D、B与E连接在一起而降低界而张力，提高两相间粘合力。 加入SAN／丁苯橡胶(SBR)共混物中作为增容剂的丁二烯橡胶(BR)—PMMA共聚物即是典型的例子。因为当SBR中的苯乙烯含量少于25％时，它与BR相容，而间规PMMA与SAN有很强的相互作用。 增容剂分类举例 聚合物A 聚合物B 增容剂 PS PMMA PS-b-PMMA