[自然科学]火花源原子发射光谱分析.pptVIP

火花源原子发射光谱分析 提 纲 第一部分 光谱分析基础知识 一 基本原理 二 光谱仪的基本结构 第二部分 仪器与操作技术 一 仪器设计与结构特点 二 仪器操作技术 第三部分 标准方法与应用 一 相应标准 二 重复性和再现性 第四部分 数据处理 一 分析结果的判定 二 光谱分析的误差来源以及如何消除误差 第一部分 光谱分析基础知识 一 基 本 原 理 光谱 光谱分析 原子发射光谱分析 原子发射光谱定性分析 原子发射光谱定量分析 1 光 谱 光谱是按照波长(或频率)顺序排列的电磁辐射。可见光、无线电波、微波、红外线、紫外线、X射线、γ射线和宇宙射线等都是电磁辐射。 2 光 谱 分 析 借助于研究物质的特征光谱来判断物质的组成和成分的分析方法叫光谱分析法。 光谱分析的特点： （1）满足实验室和生产现场快速分析的需要 （2）多元素同时分析 （3）可以实现钢铁、铝、铜、镍、锌等多个基体的样品准确定量成份分析 （4）可分析元素的含量范围宽 （5）日常使用运行成本低 光谱的种类 按波长及测定方法分类：光学光谱，微波光谱，X射线，γ射线等 按外形分类：连续光谱，带状光谱，线状光谱 按电磁辐射本质分类：原子光谱，分子光谱，X射线能谱，γ射线能谱 按能量传递方式分类：发射光谱，吸收光谱，荧光光谱，拉曼光谱。 3 原子发射光谱分析 原子发射光谱分析：元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 原子发射光谱的产生 热能、电能 基态元素M ?E 激发态M* 特征辐射 在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。 但当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。 每一条所发射的谱线的波长，取决于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多，原子在被激发后，其外层电子可有不同的跃迁，但这些跃迁应遵循一定的规则，因此对特定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线（或光谱线组），这些谱线按一定的顺序排列，并保持一定的强度比例。原子的各个能级是不连续的（量子化）。电子的跃迁也是不连续的这就是原子光谱是线状光谱的根本原因。 4 原子发射光谱定性分析 原子发射光谱定性分析：从识别元素的特征光谱来鉴别元素的存在。 定性分析的依据： 元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 5 原子发射光谱定量分析 A.谱线强度与试样浓度的关系:特征光谱强度与试样中相应元素的含量有一定的函数关系。 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则：  发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 B 内标法和分析线对 由于试样的蒸发、激发条件以及试样组成的任何变化，使参数A发生变化，均会直接影响谱线强度，这种变化往往很难避免，所以在实际光谱分析时，常选用一条比较谱线，用分析 线与比较线强度比进行光谱定量分析，以抵偿这些难以控制的变化因素A的影响，所采用的比较线称内标线，提供这种比较线的元素称为内标元素。 在光谱定量分析中，内标元素的含量变化不大，它可以是试样中的基本成份，也可以是以一定的含量加入试样中的外加元素。这种按分析线强度比进行光谱定量分析的方法称内标法；所选用的分析线与内标线的组合叫做分析线对。 C 内标法定量分析的基本公式 如果分别以a、r，表示分析线、内标线，则： 分析线强度 I a=A a C a b a 内标线强度 I r=A r C r b r 当内标元素Cr 固定时，即I r=A0 ，由此分析线对的强度比为: 令 K=Aa/A0, C=Ca, b=b a则 在一定的浓度范围内，K、b与浓度无关，此式