[信息与通信]不饱和聚酯.ppt

采用片材模型法（Sheet molding Compound,SMC) 生产汽车、火车、电机、飞机部件、座椅、浴盆、抽水马桶等。 通过连续缠绕法和离心浇注法可以制备大口径管道和化工容器。 二 非玻纤增强UP 浇注UP:可制成人造玛瑙、等装饰性材料 人造大理石；墙面和地面装饰砖。 柔性UP，常用滑石粉、木粉等做填料，制造仿木家具。 作为涂层材料。 不饱和聚酯 第四节 不饱和聚酯 4.1 不饱和聚酯的定义和发展历史 4.2 不饱和聚酯的合成机理 （重点） 4.3 不饱和聚酯的固化 （重点） 4.4 不饱和聚酯的结构和性能特点 （重点） 4.5 不饱和聚酯的应用 4.1 不饱和聚酯的定义 一 定义 不饱和聚酯是由二元酸（饱和二元酸和不饱和二元酸）同二元醇，经过缩聚反应而成的一种线型聚合物，通常以该化合物在烯烃类活性单体（如苯乙烯）中的溶液形式出现。 英文名称: unsaturated polyester resin , 缩写：UP 二 UP发展简史 1894年，沃尔兰德首先合成出了不饱和聚酯。 1930年，布莱德利等人报道了UP的固化；埃利斯发现乙烯类单体存在可大幅度提高UP固化速度。UP开始工业化使用。 二次世界大战中，玻纤增强UP（聚酯玻璃钢）被用来制造军用航空雷达天线罩，促进了UP的发展。 二战后，UP迅速从军用领域转向民用。 我国的UP工业开始于1958年。开始时主要用于军工领域，1976年后大规模向民用领域发展。 4.2 不饱和聚酯的合成 一 UP的合成机理 1. 直接酯化反应 (a) 二元醇与二元酸反应 (b) 二元醇与酸酐反应 采用酸酐反应产生的缩聚水比采用二元酸少一半。 2. 酯交换反应 中间体 中间体再与不饱和二酸或酸酐缩聚，得到不饱和树脂。 二 影响UP酯化反应平衡的因素 酯化反应是可逆反应。 反应温度. 酯化反应是放热反应：提高温度，反应平衡常数减小。但减小幅度不明显。温度提高有利于提高反应速率和促使小分子副产物挥发，提高反应程度。 反应压力. 压力对反应平衡常数影响不大，但减压有利于小分子副产物的排除，提高反应的程度。 在工业上，合成UP一般采取较高温度和逐步减压的方法，提高UP的反应程度。 三 线性聚酯的分子量的控制 UP的聚合度（分子量）可通过二元酸与二元醇的投料比（r）和反应程度（p）来控制。 工业上一般通过测定体系中未反应的羧基数量（酸值）来测定聚合反应的程度。 线型UP的分子量应800（1000～3000）。 例如PG/PA/MA体系，酸值～27时，P为0.95。当r＝0.91，分子量为1033，平均聚合度10.5；当r＝0.95，分子量为1352，平均聚合约为14。 不同反应程度P时，平均聚合度与r的关系 3.2 不饱和聚酯的固化 一 UP的固化反应机理 烯烃单体共聚交联机理 二 交联剂的用量与交联“桥”的结构 理论上不饱和烯烃单体的用量应至少与UP中不饱和酸上双键等摩尔比。 实际上UP分子间交联聚烯烃的平均链节数一般2。 交联剂的实际用量为不饱和二元酸或酸酐的摩尔数的2～3倍。 三 交联UP的结构 三 UP的固化交联体系 1. 引发剂 （1）有机过氧化物或偶氮类有机物 过氧化苯甲酰 偶氮二异丁腈 这类引发剂需要加热才能分解生成自由基。 （2）氧化-还原型引发剂 该反应可以在较低的温度下进行，产生自由基引发固化。 （3）紫外光引发型 安息香 2. 交联剂 将不饱和的烯烃单体和线型UP一起引发聚合，相当于一个共聚反应。 竞聚率 (1) 苯乙烯（styrene） 如果用S交联由反丁烯二酸缩聚而成的UP： 交联速度快，交联密度高，交联“桥”较短， UP上残余未反应的双键少。 如果用S交联由顺丁烯二酸酐缩聚而成的UP： 交联速度慢，交联密度低，交联“桥”较长。UP上残余未反应的双键较多。 (2) 甲基丙烯酸甲酯MMA 交联速度慢，交联密度低，交联“桥”比用PS长得多。UP上残余未反应的双键较多。 使用MMA交联获得的固化树脂透明且折光指数与玻纤接近——透明玻璃钢。 在实际中，加入催化剂提高交联速率，混入一定量的S来提高固化制品的硬度。 3. 促进剂——促进引发剂分解产生自由基，加快交联反应。 4. 阻聚剂（稳定剂）——自由基扑捉剂，防止UP在加工成型过程中发生聚合。一般未多酚类物质。 4.4 不饱和聚酯的结构和性能特点 通过调节UP的化学组成，可以在很大范围上调整UP的性能，满足不同的需要。 一 制品性能对结构的要求 1. 力学性能 分子量 ——分子量增大，树脂强度硬度、抗弯强度增大。 不饱和键的数目 ——越多，交联密度越大、刚度增大、耐磨性提高。 聚酯分子链结构规整性 ——越规整，树脂分子排布越有序，有利于提高拉伸强度。 聚酯分子的极性 ——极性基团越多，固化树脂的抗弯强度就越大。 2. 柔