试验旋光度法测定蔗糖水解反应速率常数.PDFVIP

实验 旋光度法测定蔗糖水解反应速率常数 一、实验目的 1．了解旋光仪的基本原理，掌握旋光仪的正确使用方法。 2. 测定蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。 二、实验背景 蔗糖在水溶液中可进行如下反应： C H O (蔗糖)+H O→ C H O (葡萄糖)+ C H O (果糖) 12 22 11 2 6 12 6 6 12 6 + 在纯水中，该反应的速率很慢，通常需要在 H 离子催化作用下进行。此反应是动力学 中最早采用物理方法研究的反应之一。本实验选用的物理方法为旋光法。 早在1850 年，Wilhelmy 的研究表明，该反应为一级反应。然而，深入的研究表明，蔗 糖的水解并非那样简单，而是复杂得多。对转化过程而言，这种一级动力学方程式并不严格 适用。通常观察到的转化终点并不是真实的终点。由于反应存在次级变化，使水解终点时的 旋光能力不为常数，而是逐渐变得更小和更负。在稀溶液的情况下，这一影响可以忽略。作 为基础实验，我们依然可以将蔗榜的水解作为一级反应处理，这并不引入多大的误差。当蔗 糖浓度不高时，结果就会更令人满意。 三、实验原理 蔗糖在水中水解成葡萄糖与果糖，其反应为： C H O (蔗糖)+H O→ C H O (葡萄糖)+ C H O (果糖) 12 22 11 2 6 12 6 6 12 6 + 它是一个二级反应，在纯水中此反应的速率极慢，通常需要在 H 催化作用下进行。由 于反应时水是大量存在的，反应达终点时，虽有部分水分子参加反应。但与溶质浓度相比可 + 认为它的浓度没有改变，而且H 是催化剂，其浓度也保持不变。故此反应可视为一级反应， 一级反应的动力学方程式可由下式表示： dc - = kc （17-1） dt 式中：c 为时间t 时反应物的浓度；k 为反应速率常数。对式 （17-1）积分可得 ln c = -kt + ln c （17-2 ） 0 式中：c0 为反应开始时反应物的浓度。 当 1 时，t 可用 表示，即为反应的半衰期。 c = c t 1 0 2 2 t 1 = ln2 （17-3 ） 2 k 上式说明一级反应的半衰期只决定于反应速度常数k ，而与起始浓度无关，这是一级反应的 一个特点。 从式(17-2)不难看出，在不同时间测定反应物的相应浓度，并以lnc 对t 作图，可得一直 线，由直线斜率即可求得反应速率常数k ，然而反应是在不断进行的，要快速分析出反应物 的浓度是比较困难的，但与反应物和产物浓度有定量关系的某些物理量 （如物质的旋光度） 却很容易快速测出，因此可通过物理量的测量来代替浓度的测量。蔗糖及其水解产物葡萄糖 和果糖都具有旋光性，而且它们的旋光能力不同，它们的比旋光度分别为[a ]20 = 66.65o ， 蔗 D [a ]20 = 52.5o ，[a ]20 = -91.9o ，正值表示右旋，负值表示左旋。由于蔗糖的水解能进 葡 D 果 D 行到底，并且果糖的左旋远大于葡萄糖的右旋，因此随着反应进行，系统的右旋角不断减小， 反应至某一