[理学]化学热力学基础.pptVIP

* △rSmθ(298)=169.6 J.mol-1.K-1 热力学分解温度： T=△rHθ(298) / △rSθ(298)=1051K 例5-19： NH4Cl(s)→NH3(g)+HCl(g) 当实验装置是图5-9左图时： △rHθ(298.15) =170.01 kJ.mol-1 △rSmθ(298)=285 J.mol-1.K-1 热力学分解温度： T=△rHθ(298) / △rSθ(298)=615K * 当实验装置是图5-9右图时： p(NH3)=p(HCl)=0.5pθ 非标准状态： △rGm(T)= △rGmθ(T) +RTlnJ = △rHmθ(298)-T△rSmθ(298)+ RTlnJ J= p(NH3)/pθ×p(HCl)/pθ=0.5×0.5 由： △rGm(T)=0 △rHmθ(298)-T△rSmθ(298)+ RTlnJ=0 求得热力学分解温度：T=594K。 * 例5-20： Ag2O(s)→2Ag(s)+1/2O2(g) 当： p(O2)=10-2pθ 非标准状态： △rGm(T)= △rGmθ(T) +RTlnJ = △rHmθ(298)-T△rSmθ(298)+ RTlnJ J= p(O2)/pθ= 10-2 由： △rHmθ(298)-T△rSmθ(298)+RTlnJ=0 求得热力学分解温度：T=384K。 作业(239)：14、22、30、31、41 * 5-3 化学热力学的四个重要状态函数 5-3-1 热力学能(内能) 定义：体系内部的总能量。 符号：U 热力学能是状态函数。 体系变化时： △U=U终态-U始态 热力学第一定律：物质的能量可以从一种形式转化为另一种形式，从一种物质传递到另一种物质，在转化和传递过程中总能量不变。 * 始态U1 终态U2 体系始态能量：U1 根据热力学第一定律： 体系终态能量：U2=U1+Q+W 则：△U=U2-U1=Q+W 热力学第一定律数学表达式的一种。 表明：体系热力学能的变化等于以热的形式供给体系的能量加上以环境对体系做功的形式加给体系的能量。 * 对热力学第一定律的讨论： 第一种情况：封闭体系中，当体系变化是等温等容过程时： △V=0，W=0 即：△U=QV QV表示等容过程的热量，简称等容热效应。 上式表明：体系在等温等容条件下吸收的热量等于体系热力学能的增加。 等容反应的等容热效应： 见书213页例。 * 反应等容热效应由实验测定。 反应等容热效应的符号：△rUmθ(T) 单位：kJ.mol-1 5-3-2 焓 热力学第一定律讨论的第二种情况： 封闭体系中，当体系变化是等温等压过程时： △U=Q+W=Q-p△V 等压热效应：Qp=△U+ p△V * 当气体为理想气体时： p△V=△nRT △n：体系始态和终态气体“物质的量”的变化量。 摩尔反应时： p△V =RT∑υB(g) 反应的等压热效应： Qp= △U+ RT∑υB(g) Qp = QV + RT∑υB(g) Qp 的 QV的比较： * a、反应前后气体分子数不变： ∑υB(g)=0， Qp = QV b、反应前后气体分子数增加： ∑υB(g)0。 若反应吸热： Qp 0， QV 0 则： │Qp ││Q