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第四章 环烃 一 脂环烃 (一) 脂环烃的分类 (二) 脂环烃的命名 (三) 脂环烃的性质 (四) 环烷烃的结构与稳定性 (五) 环己烷及其衍生物的构象 (六) 脂环化合物的立体异构 (一) 脂环烃的分类 脂环烃——由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 (二) 脂环烃的命名 单环脂环烃 (2) 二环脂环烃 (甲) 桥环烃 (乙) 螺环烃 (1) 单环脂环烃 单环烷烃的通式：CnH2n 单环烷烃的分类 n=3，4 小环化合物 n=5，6，7 普通环化合物 n=8，9，10，11 中环化合物 n≧12 大环化合物 简单单环脂环烃命名与相应的脂肪烃基本相同，在名称前加一“环”字即可。环上连有较长碳链时，也可将环当作取代基。 例 (2) 二环脂环烃（了解） 分子中含有两个碳环的是双环化合物。 (甲) 桥环烃的命名（略） 固定格式：双环[a.b.c]某烃 (a≥b≥c) 先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次： (乙) 螺环烷烃的命名（了解） 固定格式： 螺[a.b]某烃 (a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例： (三) 脂环烃的性质 取代反应 (2) 氧化反应 (3) 加成反应 (甲) 加氢 (乙) 加卤素 (丙) 加卤化氢 (4) 环烯烃的反应 (三) 脂环烃的性质 (1) 取代反应 五元、六元环易发生取代反应。（普通环及大环烷烃与 烷烃性质相似，易取代，不易加成。） (2) 加成反应 （小环烷烃与烯烃相象，易开环。） (甲) 加氢 (乙) 加溴 (丙) 加溴化氢 （环丁烷、环戊烷不反应）（了解） (3) 氧化反应 室温下，环烷烃（包括环丙烷、环丁烷）不能使KMnO4褪色，据此可区别 C＝C和C≡C。例：  在加热或催化剂存在下，环烷烃可被氧化，产物因反应条件而异： （了解） (4) 环烯烃的反应 环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。 （四) 环烷烃的结构与稳定性 环的大小与环张力、环的稳定性 环丙烷的结构 环丁烷的结构 环戊烷的结构 (四) 环烷烃的结构与稳定性 实验事实： 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元、六元环 why? 结构所致！环张力所致！ 环烷烃的环张力越大，表明分子的能量越高，稳定性越差，越容易开环加成。 可用环烷烃每个CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。 环丙烷的结构 C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 若三个碳形成正三角形，内角应为60° 角张力：109.5－60＝49.5° 角张力——由于键角的 偏差所以引起的张力。 物理方法测得，环丙烷分子中三个碳原子共平面。 显然，环丙烷中没有正常的C－C键，而是形成“弯曲键”： 环丁烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 若四个碳形成正四边形，内角应为90° 角张力：109.5－90＝19.5°＜ 109.5－60＝49.5° 环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。 ∴环丁烷较环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。 环戊烷的结构： C：sp3杂化， 轨道夹角109.5° 正五边形内角为108° 角张力：109.5－108＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 (五) 环己烷及其衍生物的构象※ 椅式构象和船式构象 椅式构象的特点 椅式构象和船式构象 环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象(动画，船式与椅式的翻转)： 椅式构象的特点 ①六个碳原子分布在相互平行的两个平面上(上三，下三)： ②十二个碳氢键分为两种类型：a－键(直立键)和e－键(平伏键)，每个碳原子上都有一个a键和和一个e键： ⑤环上有二个取代基时，遵循如下两个规则 Hassel规则 带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间