[理学]有机化学第二章饱和烃.ppt

第二章 烷烃和环烷烃 本章提纲 丙烷的构象 高级烷烃的碳链呈锯齿形 第二节 环烷烃 主要内容 环烷烃类型及命名 三元和四元环化合物的活性 环丙烷和环丁烷的构象 环己烷的构象（椅式、船式、半椅式和扭船式构象）及其相对稳定性，a键和e键 一 环烷烃的异构和命名 Diagram 环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些. 相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻. 脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似. 具有环状结构的特性 烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6 kJ/mol. 环烷烃:每增加一个 CH2,燃烧热增加,平均每个 CH2 的燃烧热为?Hc/n. 内角90°. 四个碳原子不在一个平面上. (1) 取代反应 (2) 氧化反应 (3) 加成反应 ① 加氢 ② 加卤素 ③ 加卤化氢 Block Diagram 环可作为取代基 （称环?基） 相同环连结时，可 用词头“联”开头。 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 联环丙烷 练习： 1-甲基-3-已基-4氯环己烷 1-甲基-2-乙基-5-异丙基环己烷 反-1-甲基-3-乙基环己烷 4-甲基-1-环丙基己烷 螺环化合物 其中两个碳环共用一个碳原子 双环化合物 桥环化合物 共用两个或以上碳原子 螺环烃的命名 编号从连接螺原子(不含)上的一个碳开始,先编较小的环,然后经过螺原子再编第二个环. 带支链的螺烷以取代基位置号码满足最低系列原则 螺[4. 5]癸烷 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 4-甲基螺[2. 4]庚烷 固定格式：螺[a.b]某烃(a≤b) 螺碳原子 桥环烃的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C 键可成链状烷烃为三环 桥头碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从一个桥头碳原子(含)开始,先编最长的桥至第二个桥头,再编余下的较长的桥,回到第一个桥头;最后编最短的桥. 带支链的桥环：编号的顺序以取代基位置号码满足最低系列原则. 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 固定格式：双环[a.b.c]某烃(a b c) 8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷 用,隔开 三环[2. 2. 1. 02, 6]庚烷 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 环烷烃的其它命名方法 : Decahydro-naphthalene 十氢萘 萘 naphthalene 莰烷 2-莰酮（樟脑） camphane camphor 立方烷 金刚烷 cubane adamantane 按形象命名 按衍生物命名 二、 环烷烃的性质 物理性质 环烷烃的燃烧热如下所示： 三、 环烷烃的环张力和稳定性 总张力能--环丙烷的总张力能38.5?3=115.5 kJ/mol 每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。 张力能--环丙烷的 ?Hc/n 为697.1 kJ/mol,比烷烃的每个CH2 高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个 CH2的张力能. 环的稳定性：三元环＜四元环＜五元 环＜ 六元环 因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力 环烷烃的结构 ? 键轨道的交盖 交盖较好 交盖较差 1、环丙烷 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一样. 由此可见： (1) 键的重叠程度小，稳定性小。 (2) 电子云分布在两核连线的外侧，增加了试剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。 另外环丙烷分子中还存在着另一种张力——扭转张力（由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力）。 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 折叠式构象 2、 环丁烷的结构 若为平面型分子 稳定构象 角张力 扭转张力 角张力稍增加, 扭转张力明显减小 90o 重叠式构象 扭曲式构象 88o 分子张力不大,因此环戊烷的化学性质比较稳定. 不是平面结构.因C-H键的重叠,有较大扭转张力. 3、 环戊烷的结构 实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象. “信封”状分子 C4-C5 为全 重叠式构象 C1-C2, C2-C3 为交叉式 四、 脂环烃的化学性质 1.环烷烃的反应 在常温下，环烷烃与一般氧化剂都不起反应 思考题1: 思考题2:如何鉴别丙烷、环丙烷、丙