[理学]第13章-定量分析的一般步骤.pptVIP

分析化学 第十三章 定量分析的一般步骤 Steps in quantitative analysis 基本内容和重点要求 掌握分析试样的制备方法及要求； 了解试样的分解方法及要求； 掌握测定方法选择原则； 融会贯通掌握实际样品测定方法及相关计算。 第十三章 定量分析的一般步骤 §13-1 试样的采取和制备 §13-2 试样的分解 §13-3 测定方法的选择 §13-4 分析结果准确度的保证和评价 §13-1 试样的采取和制备 一、定量分析的一般步骤 二、取样的步骤 三、取样的基本原则 四、取样操作方法 五、湿存水的处理 一、定量分析的一般步骤 实例: 石灰石及方解石 二、取样的步骤 必须具有代表性，样品的组成要与被采样的原始物质的组成一样。取样大致分三步： 收集粗样（原始试样）； 将每份粗样混合和粉碎、缩分，减少至适合分析所需的数量； 制成符合分析用的样品。 三、取样的基本原则 正确取样应满足要求： 大批试样（总体）中所有组成部分都有同等的被采集的几率； 根据给定的准确度，采取有次序的和随机的取样，使取样的费用尽可能低； 将n个取样单元（如车、船、袋等）的试样彻底混合后，再分成若干份，每份分析一次，这样比采用分别分析几个取样单元的办法更优化。 四、取样操作方法 组成比较均匀的物料 组成很不均匀的物料 1. 组成比较均匀的物料 包括气体、液体和某些固体，取样单元可以较小，如： 对于大气样品，根据被测组分在空气中存在状态、浓度，以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样； 对于水样，需根据情况确定取样面、取样点、取样方法； 对于较均匀的粉状固体或液体，分装在数量较大的小容器内，可从总体中按有关标准规定随机地抽取部分容器，再采取部分试样混匀即可； 对于金属制品如板材和线材等，由于经过高温熔炼组成一般较均匀，可将许多板（线）对齐横切削一定数量的试样。 2. 组成很不均匀的物料 颗粒大小不等，硬度相差大，组成不均匀，如矿石、煤炭、土壤等。 以矿石为例 切乔特经验公式： mQ ≥kd 2 破碎分为粗碎、中碎、细碎及研磨。 过筛时应使试样全部通过筛孔。 标准筛号（网目mesh ）是指一英寸长度的筛网上的筛孔数。100目－0.149mm。140目－0.105mm，200目－0.074mm。 缩分一般采取四分法，按经验式确定缩分的次数。 根据样品的性质和测定要求确定取样量； 样品必须谨慎贮藏，避免组成发生变化。 采样误差常大于分析误差 例 1 有试样20kg，粗碎后最大粒度为6mm左右，设k为0.2kg·mm-2，应保留的试样量至少是多少千克？若再破碎至粒度不大于2mm，则应继续缩分几次？ 解： 五、湿存水的处理 湿存水是试样表面及空隙中吸附的空气中的水分，其含量随样品的粉碎程度和放置时间而改变，因而试样各组分的相对含量也随湿存水的多少而变化。 为了便于比较，试样各组分相对含量的高低常用干基表示。干基是不含湿存水的试样的质量。 在分析之前将试样烘干（对于受热易分解的物质采用风干或真空干燥的方法干燥）。 湿存水的含量可根据烘干前后试样的质量计算。 湿存水的含量也是决定原料的质量和价格的指标之一。 例 2 称取10.000g工业用煤试样，于100～105℃烘1h后，称得其质量为9.460g，此煤样含湿存水为多少？如另取一份试样测得含硫量为1.20％，用干基表示的含硫量为多少？ 解： §13-2 试样的分解 一、概述 二、无机物的分解 三、有机物的分解 一、概述 分解的目的： 将待测组分定量转移至溶液中； 分解方式： 溶解法、熔融法、干式灰化、湿式消化等； 选择分解方法应考虑： 分解完全、分解速度快、分离测定方便、准确度高、对环境无污染或很少污染等方面。 分解试样的注意事项： 被测组分定量分解、定量转移、尽量避免和减少溶剂（熔剂）干扰； 湿法中选择溶剂的原则： 能溶于水的先用水溶解，不溶于水的酸性物质用碱性溶剂，碱性物质用酸性溶剂，还原性物质用氧化性溶剂，氧化性物质用还原性溶剂。 二、无机物的分解 溶解法 熔融法 半熔法（烧结法） 1. 溶解法 HCl： 还原和络合性，可分解金属电位序中氢以前的金属或合金、碳酸盐及以碱金属、碱土金属为主成分的矿物，可溶解软锰矿(MnO2)、赤铁矿(Fe2O3)。 HNO3： 氧化性，除贵金属、表面易钝化的Al、Cr、Fe、与HNO3作用生成不溶于酸的金属Te、W、Sn外，能分解大部分金属。 溶解法 H2SO4： 强氧化、脱水能力，可分解有机物、多种合金及矿物；利用其高沸点可除去低沸点HCl、HF、HNO3等。 H3PO4： 高温时形成焦磷酸，强络合能力，可分解难溶的合金钢及矿石。 溶解法 HClO4： 强酸、强氧化、脱水性，分解能力强，可分解含Cr合金及矿石；热