[理学]第2章 自由基-3.pptVIP

1 * * Macromolecular Chemistry ＆ Physics 本科● 高分子化学与物理 教材：董炎明编《高分子科学简明教程 》 主讲：化学化工学院 聂康明 教授 自由基聚合反应的 动 力 学 聚合速率 相对分子质量 实用上为生产控制提供依据 理论上探明聚合机理 研究内容 研究目的 2.5.1 概述 注：聚合速率随时间变化，其变化常用转化率-时间关系曲线表示！ 2.5 自由基聚合反应动力学 Kinetics of Free Radical Polymerization 聚合过程 初期︵匀速期︶ 诱导期︵零速期︶ 中期︵加速期︶ 后期︵减速期︶ 转化率 诱导期 初期 中期 后期 诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零。 初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工 业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进行。 中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化 率达50％~70%，聚合速率才逐渐减慢。 后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。 自由基聚合反