[理学]现代高分子物理课件F1-.ppt

99-05 高分子物理选论(六.聚合物-聚合物溶混性) 六.聚合物-聚合物溶混性参考文献 1. 李世瑨译,“聚合物-聚合物溶混性”, 化学工业出版社本 1987 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 1 材料是国民经济各部门发展的物质基础, 是应该予以优先发展的； 而高分子材料则又是其中的“生力军”。高分子材料中工业化生产的大品种, 虽然价廉易得, 但性能上都存在着许多不足之处。如果想由研制新品种来达到所需的具有特殊性能的新材料, 往往在原料来源、合成技术、成本等各方面受到限制；而由已有的大品种高分子材料, 通过掺混办法以制得具有各种崭新性能的共混物, 则是一条事半功倍的捷径, 目前已成为高分子科学的一个新的领域 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 2 近十余年来, 共混聚合物的品种数量增加了十余倍, 为研究共混理论提供了良好的基础, 而为了制订正确的共混改性工艺以求得预期性能的共混物, 更要求研究聚合物共混改性的理论。利用工业生产的聚合物, 经各种方法共混以制得种种具有崭新性能的共混物, 是聚合物工业的一种发展趋势, 是现代研制有机新材料的方向之一。聚合物共混物的性能与聚合物间的溶混性有极大关系, 所以, 聚合物间的溶混性问题, 是重要研究课题。 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 3 在聚合物科学发展的初期, 对聚合物物理方面的研究, 只专门涉及均聚物基本性质的理解。随后由于聚合物基本结构变化所形成的共聚物、接枝和嵌段共聚物, 人们就迅速对这些新品种的物理性质，尤其着重对聚合物共混物的物理性质加以详尽研究。聚合物一聚合物混合物中呈现溶混性或溶解性这一事实，在过去数十年中, 已经发表的可溶混聚合物混合物的论述中, 已表明具备可溶混聚合物混合物必要判据的各种混合物已超过100种。 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 4 聚合物的溶混性不仅对简单的聚合物混合物来讲很重要,而且也决定着嵌段和接枝共聚物、互穿网络和聚合物混合物的热固性网络的物理性质。 使用 “溶混性” 一词来描述相聚合物一聚合物共混物。以前的研究采用 “可相容的” 一词来说明单相性状。然而, 许多别的研究人员, 已采用 “相容性” 一词来说明各种组分间的良好粘结性、各种机械性能的均衡性、两相的嵌段和接枝共聚物性能以及共混的难易程度。 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 5 * “溶解性”一词较相容性更为确切, 可描述聚合物-聚合物共混物中分子的混合。 对于单相的溶剂一溶剂和聚合物一溶剂这些混合物, “溶解性”是一个已被接受的名词。但对于聚合物-聚合物共混物而言, 不足以说明这种共混物的真实性质。因而选择了 “溶混性”这一名词来描述具有类似于所设想的单相体系行为的那些聚合物一聚合物共混物。“溶混性”这一术语并不意味着理想分子混合, 而只是认为这样的分子混合程度, 足以取得单相材料所预期的宏观性能。 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 6 在呈现单相行为的宏观性质的聚合物共混物中所存在的分子混合程度问题, 正在得到很大的注视。对于特定共混物, 利用微观技术(即电子显微镜)已能提出分子混合程度的实验证明。在某些共混物中, 即使宏观性能己暗示着单相行为, 但在高倍放大下仍可观察到非均相结构。然而, 在无定形的均聚物中也观察到了非均相结构（微相）, 这就要求研究确定为了取得明显不同于各种分子结构的其它微相的宏观性质(即玻璃化转变温度), 需要多大尺寸的微相才行？ 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 7 在较早期的聚合物热力学研究中, 有效地预测溶剂一溶剂或溶剂-聚合物溶解性的方法的单值溶解度参数逼近法在预测聚合物一聚合物溶混性方面很不成功。近来, 状态方程热力学已应用于聚合物的相行为, 并且能定性地与实验所观察到的聚合物混合物的相行为相一致。这一方法与人们期望通过常用于溶剂-溶剂和溶剂一聚合物混合物的技术加以外推的方法相比较, 表现出明显的差别。事实上, 聚合物一聚合物混合物的热力学方法比以前用于溶剂一溶剂和溶剂-聚合物混合物的方法, 要求更严格的处理。 六.聚合物-聚合物溶混性6.1 绪 论 8 在四十年代已大量生产聚氯乙烯和丁二烯一丙烯腈共聚物的可溶混共混物, 最近大批生产聚2,6 - 二甲基 -1,4 - 苯撑氧(PRO)和聚苯乙烯的共混物(商品名Noryl), 并对聚氯乙烯的更永久性(即聚合型的)增塑剂的需求引起新的兴趣。一种可溶混聚合物共混物的最好的商业上优点是“通用性” 。对于某一特定的聚合物,