[理学]第7章_化学动力学基础.pptVIP

第7章 化学动力学基础 7-1 化学反应速率 7-2 浓度对化学反应速率的影响 7-3 温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌 斯公式 7-4 反应历程 7-5 碰撞理论和过渡态理论 7-6 催化剂对反应速率的影响 7-1 化学反应速率 化学反应,有的进行得很快,例如爆炸反应、强酸和强碱的中和反应等，几乎在顷刻之间完成，有的则进行得很慢，例如岩石的风化、钟乳石的生长、镭的衰变等，历时千百万年才有显著的变化。 有的反应，用热力学预见是可以发生的，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，如金刚石在常温常压下转化为石墨，在常温下氢气和氧气反应生成水等，这是由于，化学热力学只讨论反应的可能性、趋势与程度，却不讨论反应的速度。 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) ΔrGθm, 298.15K = -237.2kJ.mol-1 NO(g) = 1/2N2(g) + 1/2O2(g) ΔrGθm, 298.15K = -86.6kJ.mol-1 NaOH(l) + HCl(l) = NaCl(l) + H2O(l) ΔrGθm, 298.15K = -79.9kJ.mol-1 一、平均速率与瞬时速率 化学反应的平均速率是反应进程中某时间间隔（Δt）内参与反应的物质的量的变化量，可以用单位时间内反应物的减少的量或者生成物增加的量来表示，可用一般式表示为： rΞΙΔnB/Δt? 式中的ΔnB 是时间间隔Δt（Ξt终态-t始态）内的参与反应的物质B的物质的量的变化量（ΔnBΞn终-n始）。 对于在体积一定的密闭容器内进行的化学反应，可以用单位时间内反应物浓度的减少或者生成物浓度的增加来表示，一般式为： 瞬间反应速率可表示为： 例:340K时[N2O5]=0.160mol/L,v=0.056mol·L-1·min-1 　计算该反应的速度常数及N2O5浓度为0.100mol/L时的v = ? 　　解:①由v=k[N2O5] ∴k=v/[N2O5]=0.056/0.160=0.35(min-1) 　　 ②v=k[N2O5]=0.35×0.100=0.035(mol·L-1·min-1) 　　 答:v=0.035mol·L-1·min-1 不同的化学反应有不同的速率方程和速率常数。只有通过实验才能得到,现在还没有一种理论来推导反应速度和速度常数。 对于反应 aA + bB === dD+eE 　　 其速度方程一般情况下可表示为:v=k[A]m·[B]n m、n分别表示A和B的浓度的指数,分别称为反应物A和B的反应级数。m+n该反应的总反应级数。 如：2H2O2===2H2O + O2 v=k[H2O2] 　　m=1为一级反应 　　S2O82-+2I- ===2SO42-+I2 v=k[S2O82-][I-] 　　m=1, n=1, S2O82-、I-分别为一级反应 　　m+n = 2 即整个反应为二级反应。 　　4HBr+O2===2H2O+2Br2 v=k[HBr][O2] 　　m=1, n=1, m+n=2 2NO+2H2===N2+2H2O v = k[NO]2[H2] 　　 NO为二级反应, H2为一级反应, 总反应为三级反应。 　　 CH3CHO===CH4+CO v=k[CH3CHO]3/2 　　即为3/2级反应 　　 反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。 级数为零的反应叫零级反应。即浓度变化，速度不变。 　　 例：有一化学反应aA+bB=C在298K时，将AB溶液按不同浓度混合。得到下列数据。 解：由v=k[A]m·[B]n 　　v1=k×1m×1n=k=1.2×10-2 　　v2=k×2m×1n=k×2m=2.3×10-2 　　例：制备光气反应按下式进行 CO+Cl2===COCl2 　　实验测得下列数据： 实验顺序 初浓度（mol/L） 初速率(mol·L-1·s-1)　　 CO Cl2　　　　 1 0.10 0.10 1.2×10-2　　　　　　 2 0.10 0.050