[经济学]第17章 滴定分析法.ppt

第17章 滴定分析法 第一节：滴定分析法概述 一、滴定分析过程和方法分类： 滴定分析法也称容量法。这种方法一般是将试样制备成溶液，用已知准确浓度的标准溶液通过滴定管逐滴加入到待测溶液中，该过程称为滴定。所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。 这里涉及到几个概念： 1、 滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液就是“滴定剂”。 ? 3、置换滴定法：有些物质的反应不能按化学计量关系定量进行，就需要间接滴定能与该物质按化学计量关系反应生成的另一物质，以求得原物质的摩尔数。这种滴定方法称为置换滴定。 例如：硫代硫酸钠与重铬酸钾的反应无定量关系，可利用重铬酸钾在酸性溶液中与KI反应生成相应量的I2，而I2与Na2S2O3在一定条件下的反应有确定的化学计量关系，因此通过Na2S2O3标准溶液滴定被K2Cr2O7置换出来的I2，可测得K2Cr2O7的含量。 Cr２O72- + 6I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I２ + 7H２O I２ + 2S２O32-→2I- + S4O62- 3、标准溶液的配制方法 直接法：准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质的质量和体积即可计算出该标准溶液的准确浓度。如 K２Cr２O7 的配制。 标定法(又称间接法)：很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质来标定它的准确浓度。如 HCl 、NaOH 等。 四、滴定分析法的计算 （一）被测物质的量n(A)与滴定剂n(B)的关系： 1、直接滴定法中，被测物A与滴定剂B的反应为： aA + bB= cC + d D 滴定至化学计量点时、两者的的物质的量有下列关系： a ：b = n(A) ：n(B) (二)、表示浓度和含量的物理量 1、物质的量浓度，简称浓度，用c表示。 对溶液来说，可以理解为溶质A的物质的量n(A)除以溶液的体积V，即： c(A) = n(A)/V 单位：mol/dm 或 mol/L 在滴定分析中，被测物质的量n(A)是由滴定剂B的浓度c(B)和体积V(B)以及被测物物与滴定剂反应的物质的量的关系求得。即下式成立： 2、被测物质的质量分数的计算 在滴定分析中，若准确称取被测试样，质量为m(s)，经实验测得被测物的质量为m(A)，则质量分数w(A)表示为： 概 述 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析法。一般的酸碱以及能与酸碱直接或间接进行质子传递的物质，几乎都可以利用酸碱滴定法测定。通常反应速率较快，能满足滴定分析法的要求。 一、一元弱酸(碱)溶液中各物种的分布 在酸碱平衡体系中，常常同时存在多种物种，它们的浓度随溶液H3O+浓度的变化而变化。 令：各物种的平衡浓度之和（即总浓度，也称分析浓度）为c，某物种的平衡浓度在总浓度中所占的分数为该物种的分布分数 (或摩尔分数)记为δ。即： δ = [某物种平衡浓度] / 分析浓度 分布分数的大小与该酸或碱的性质有关，显然，知道了某物种的分布分数与分析浓度c，就可求得该物种的平衡浓度。 1.一元弱酸(碱)溶液中各种物种的分布 练习：p285例17-4 例：计算pH=4.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布分数及平衡浓度 解： 2、二元弱酸溶液中各物种的分布： 讨 论 Ka一定时，δ0 ,δ1 和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2A为主 pH = pKa1，[H2A] = [HA-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， [ HA-]为主; pH = pKa2，[HA-] = [A2-] pH ＞ pKa2，[A2-]为主。 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主 pH = pKa1， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主 pH = pKa1， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 结