[经济学]第三章 立体化学.pptVIP

主要内容 一、手性和手性分子 二、含不对称碳原子的分子的立体化学 三、不含不对称碳原子的分子的立体化学 四、 构象与构象分析 五、 立体化学的应用 一、手性和手性分子 二、含不对称碳原子的分子的立体化学 定义：将这种有利于形成邻位交叉式优势构象为优势构象的效应称为邻位交叉效应。 4.2 环己烷及其衍生物的构象 一取代环己烷衍生物的构象 二取代环己烷的构象 五、立体化学的应用 2.外消旋体的拆分 色谱分离法 3. 对动态反应选择性的影响 某些立体专一反应 某些立体专一反应 某些立体选择性反应 机械分离法 1g R氨基醇 5g S +5g R 氨基`醇饱和液（80℃，100ml） 析出2g R 氨基醇（余下4g R,5g S） 分去晶体，剩下母液 过滤 加水至100ml 冷却至20℃ 80℃ 加2g 外消旋体 冷却至20℃ 2g S 氨基醇析出 ☆接种结晶析解法 ☆化学析解法—形成和分离非对映体异构体的析解法 ( + )—RCOOH + (-)-RNH2 成盐 分级结晶 HCl HCl (+)-RCOO-?(-)-RNH2 (-)-RCOO-?(-)-RNH2 (+)-RCOOH + (-)-RNH3 ?Cl - (-)-RCOOH + (-)-RNH3 ?Cl - + + _ ( + )—RCOOH + (-)-RNH2 分级结晶 HCl (+)-RCOO-?(-)-RNH2 立体专一反应和立体选择反应 立体专一反应是指：在相同的反应条件下，由立体异构的起始物得出立体异构的不同产物。 立体选择性反应是指：在特定反应中，单一一种反应物能够形成两种或更多种立体异构产物，但观察到的是其中一种异构体的形成占优势。 对烯的立体专一加成反应： 环氧化反应: 消除反应：如脱卤化氢反应 氧化胺的热解反应 4、不对称合成（Asymmetric synthesis） 用常规有机合成方法合成具有光学活性的分子，必须借助物理或者化学方法拆分才能得到光学异构体，太麻烦，而且损耗大。 所谓不对称合成是指通过某些反应将反应物分子整体中的一个对称结构单元用一种不对称的试剂转化为一个不对称结构单元，从而产生不等量的立体异构体产物。 4、不对称催化合成（Asymmetric catalytic synthesis） 制造光学纯化合物的方法有 ：化学合成-拆分法，不对称化学合成法，不对称催化合成法和发酵法。 化学合成所得到的是外消旋化合物，两种对映体各占一半，因此必须经拆分才能得到单一的对映体。这意味着有一半产物是无用的。 不对称化学合成较之一般化学合成法前进了一大步，它采用化学计量的手性试剂选择性合成手性化合物，但由于手性试剂昂贵，限制了它在工业上的推广应用。 不对称催化具有独特优势，主要是由于它有“手性增殖”或“手性放大”作用，即通过使用催化量的手性催化剂可以立体选择性地生成大量手性化合物。 它和发酵不同，不对称催化工艺不局限于“生物”类型的底物，并且R-异构体和S-异构体同样容易生成，只要采用不同构型的手性催化剂就可实现。 不对称催化也避免了发酵过程中产生的大量失效营养媒介物的处理问题，而且根据现在应用于工业上的不对称催化过程的生产效率看，它远高于发酵法。 5、手性中间体的工业应用? 医药 医用蛋白 工业应用? 手性药物 工业应用 农用化学品 Carbonhydrates Polymers 工业应用? 生物杀虫剂 工业应用 日用化学品 乳酸 接近成熟? 赖氨酸 工业应用? 柠檬酸 工业应用 环境保护 废物处