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[高等教育]第九章 氧化还原反应

第九章 氧化还原反应;目录;Zn +;  氧化数:是指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。;氧化数(又称氧化值):就是元素的形式荷电数。如 H+ 、Cl – 规定:1、元素单质的氧化数为零。如 Fe、Al、H2、Cl2 、S. 2、离子化合物中,元素的氧化数就等于离子的电荷数。 3、共价化合物中,元素的氧化数是将共价键中的电子指定给电负性更大的原子后,各元素原子的形式荷电数。 如:CO、S4O62-、Fe3O4;(5)氢在化合物中的氧化数一般为+1,但在金属氢化物,如NaH、CaH2中,氢的氧化数为-1。氧在化合物中的氧化数一般为-2,但在过氧化物,如H2O2、BaO2等中,氧的氧化数为-1。在超氧化物,如KO2中,氧的氧化数为-1/2。在氟氧化物,如OF2中,氧的氧化数为+2。氟在化合物中的氧化数皆为-1。 ;二、氧化与还原 ;*;三、? 氧化还原电对 在氧化还原反应中,氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物组成的电对,称为氧化还原电对。例如下列反应中,存在两个电对:Fe3+/ Fe2+和I2/I-。 2 Fe3++2 I-=2 Fe2++ I2;氧化型与还原型存在着共轭关系,如: 氧化型+ne-=还原型 Fe3+ + e-= Fe2+ I2 + 2e -= 2I- 氧化型物质的氧化能力越强,对应的还原型物质的还原能力就越弱。 例如:MnO4-/Mn2+电对中,MnO4-氧化能力强,是强氧化剂,而Mn2+的还原能力较弱,是弱还原剂。 ; 在氧化还原反应中,电对物质的共轭关系式称为氧化还原半反应,如: Cu2+/Cu Cu2++2e-=Cu;配平原则: (1) 电荷守恒:得失电子数相等。 (2) 质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。; 配平步骤: (1)用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液 体、固体和弱电解质则写分子式)。 (2)将反应分解为两个半反应式,并配平两个半反应的原子数及电荷数。 (3)根据电荷守恒,以适当系数分别乘以两个半反应式,然后合并,整理,即得配平的离子方程式;有时根据需要可将其改为分子方程式。 (4)用H+和H2O调整酸性介质中O原子个数,用OH-和H2O调整中性和碱性介质中O原子个数。注意:任何条件下,不允许反应式中同时出现H+和OH-离子 ; 例:配平反应方程式 ;①; 例:配平;第三节 原电池和电极电势;正极:电子经外电路流向的那个电极叫正极。 负极:电子从哪个电极流出那个电极叫负极。 正极:发生还原反应的极叫正极。(正-还)。 负极:发生氧化反应的极叫负极。(负-氧)。 ;1、干电池;2、蓄电池;3、锂电池;4、新型电池——氢氧燃料电池(碱性电解质) 正极:O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O 负极:2H2 - 4e- = 4H+ 总反应:2H2+O2 = 2H2O 优点:能量转化率高、不污染环境。;;*;‖;*;*;在反应Cu-Zn原电池中,为何总是Zn失去电子,Cu得到电子?;2.原电池的电势 原电池中,当电流小到趋近于零时,克服电池内阻消耗功也趋近于零。这时电池电动势E等于正极的电极电势减去负极的电极电势: E表示正负极电势差,单位为V(伏)。 φ表示电极电势。 ;3、电极电势差; ; 标准电极电势是一个很重要的物理常数,它将物质在水溶液中的氧化还原能力定量化。标准电极电势高,说明电对中氧化型物质在标准态下氧化能力强,还原型物质的还原能力弱。标准电极电势低,说明标准态下,电对中还原型物质的还原能力强,氧化型物质的氧化能力弱。;标准氢电极;原电池的电动势: E=?待测-?已知;标准电极电势表;从标准电极电势表中可以看出: 1.标准电极电势有正、负。这是与H电极电势比较而得的。 0说明在电对中还原型的物质比氢更容易失去电子;(越小还原型物质的还原能力越强)。 0表示在电对中氧化型的物质比H+更容易得电子。 2. 的正负号不因电极反应的写法而改变,如: Zn2+ + 2e Zn =-0.7628V 写成 Zn Zn2+ + 2e =-0.7628V,仍为负,这与平衡常数K不同。;; a.如:Fe3+ + e Fe2+ 查酸表 金属与它的阳离子盐的电对查酸表。 Ag2S + 2e 2Ag

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