第6章能源材料.ppt

第6章 能源材料Energy Materials 第6章 能源材料 6.1 储氢材料 6.2 金属氢化物镍电池材料 6.3 锂离子电池材料 6.4 燃料电池材料 6.5 太阳能电池材料 第6章 能源材料 能源—直接或经过转换而获得某种能量的自然资源，它是人类生存和发展的重要物质基础，是人类从事各种经济活动的原动力，也是人类社会经济发展水平的重要标志。 人类长期使用的主要能源是石油和煤，但是这些资源的开采和使用造成自然环境的破坏和污染。 第6章 能源材料 第6章 能源材料 第6章 能源材料 解决能源和环境问题的主要途径有： （1）提高燃烧效率，减少资源消耗（2）开发新能源，并积极利用再生能源（3）开发新材料，新工艺，以实现最大限度的节流 氢能源系统是作为一种储量丰富、无公害发热值高的能源替代品而倍受重视。 6.1 储氢材料 如果以海水制氢作为燃料，从原理上讲，燃烧后只能生成水，这对环境保护极为有利； 如果进一步用太阳能以海水制氢，则可实现无公害能源系统。 此外，氢还可以作为贮存其他能源的媒体，通过利用过剩电力进行电解制氢，实现能源贮存。 在以氢作为能源媒体的氢能体系中，氢的贮存与运输是实际应用中的关键。 　　储氢材料就是作为氢的贮存与运输媒体而成为当前材料研究的一个热点项目。 6.1 储氢材料 储氢材料 (Hydrogen storage materials)是在通常条件下能可逆地大量吸收和放出氢气的特种金属材料。 储氢材料是能与氢反应生成金属氢化物的物质。具有高度的吸氢放氢反应可逆性。 （狭义） 储氢材料是能够担负能量储存、转换和输送功能的物质，“载氢体”或“载能体”。（广义） 储氢材料的作用相当于储氢容器。 储氢材料在室温和常压条件下能迅速吸氢(H2)并反应生成氢化物，使氢以金属氢化物的形式贮存起来，在需要的时候，适当加温或减小压力使这些贮存着的氢释放出来以供使用。 6.1 储氢材料 金属氢化物的氢密度与液态氢、固态氢的相当，约是氢气的1000倍。 金属或合金与氢气反应后生成氢化物，吸收大量的氢气，并同时生成相当于生成热的热量。反之如果使这种氢化物受热进行分解反应，就会放也氢。 吸氢放热反应，相当于把化学能变为热能，吸热放氢反应，相当于把热能变为氢化学能。这一过程称为化学储热。 以金属氢化物的分解放出的氢，产生的压力相当下该温度下的平衡压，可以把这种压力变为机械能，即热能转变为机械能。而把氢压提高至合金的离解压以上，便生成金属氢化物而放热，把机械能转化为热能。 因此，有效的利用金属与氢的可逆反应，就可以实现化学能、热能和机械能的相互转换。 金属氢化物生成反应的主要分为三步进行， （1）开始吸收少量氢，形成含氢固溶体（a相），其固溶度与固溶体平衡氢压的平方根成正比： 金属与氢的反应是一个可逆过程，正向反应吸氢、放热，逆向反应放氢、吸热。温度和压力条件可使反应按正向、逆向反复进行，可实现材料的吸放氢功能。 根据Gibbs相律，金属-氢系的相平衡由温度T、压力p和组成成分c三个状态参数控制。 温度一定时，反应有一定的平衡压力，金属—氢气体系的相平衡如图所示： p-C-T曲线是衡量储氢材料热力学性能的重要特性曲线，通过该图知：金属氢化物中能含多少氢，和任一温度下的分解压力值。p-C-T曲线的平台压力、平台宽度与倾斜度、平台起始浓度和滞后效应。 既是常规鉴定储氢合金吸放氢性能的主要指标，又是探索新的储氢合金的依据，同时利用p-C-T曲线也可以求出热力学函数。 储氢合金的吸氢反应机理如图所示： AB5型稀土系及钙系储氢合金 （1）LaNi5系合金 稀土系储氢合金典型代表，由荷兰菲利浦实验室首先研制开发， LaNi5的优点是活化容易，平衡压力适中、平坦，吸放氢滞后小以及动力学和抗杂质气体中毒特性优良。缺点是在吸氢循环过程中，晶胞膨胀大。 LaNi5具有CaCu5型的六方结构，其点阵常数a=5.017×10-10m，c=3.987×10-10m。在室温下LaNi5与几个大气压的氢就可以被氢化。 （2）MmNi5系合金 MmNi5系合金是在LaNi5系合金的基础上，以富含Ce的混合稀土Mm或富含La的混合稀土Mn代替La而形成的一系列合金。 MmNi5系合金用其他元素代替时，不同元素有不同影响，以Mn、Al降低平台压最有效，其他元素也有不同效果。 随着替代量的增加，分解压降低越大 大原子半径的元素降低平台压较大 随温度增大，平台压增加 合金晶格体积越大，分解压越低 随替代量增加，平高线部分倾斜，经过热处理可使平台变平坦 （3）CaNi5系合金 CaNi5系合金具有六方晶格结构， 其点阵常数a=4.95×10-10m，c=3.936×10-10m。与氢反应生成了六方结构的CaN